ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические потенциалы идеальных и реальных газов из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Уравнения для энтропии идеального газа (111,20), (111,20а) и (111,21) приведены выще (см. стр. 88). [c.122] Интегрирование йР и с10 проведено при постоянной температуре, поэтому константы интегрирования Р Т) и 0 Т) являются функциями температуры. [c.123] При увеличении объема моля газа до очень больших величин (или уменьшении давления до очень малых величин) вторые члены уравнений (IV, 39) и (IV, 40) для функции Р и С становятся сколь угодно большими отрицательными величинами. Однако величины членов Р(Т) и С Т) неизвестны, и значения Р п О остаются неопределенными. [c.123] На рис. IV, 2 схематически изображены зависимости термодинамических потенциалов идеального газа от его объема. [c.123] Уравнения для термодинамических потенциалов реального газа можно получить, используя уравнения состояния реального газа, например уравнение Ван-дер-Ваальса или другое. [c.123] Рассмотрим выражения для внутренней энергии и энтропии одного моля реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.123] Внутренняя энергия реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-дер-Ваальса, меньше энергии идеального газа, занимающего тот же объем, на величину a V. Величина —alV является энергией взаимного притяжения молекул-газа, она меньше нуля. Внутреннее давление реального газа (Г—р) в данном случае равно a/V . [c.123] Уравнения для функций F реального газа, подчиняющегося уравнению Ван-дер-Ваальса, может быть получено сочетанием уравнений (IV, 41) и (IV, 42). Аналогично можно вывести соответствующие уравнения для функции G. [c.124] Уравнение Ван-дер-Ваальса является неточным, применение же других, более точных уравнений состояния приводит к сложным формулам для термодинамических потенциалов чистых газов. Особенно сложно дальнейшее использование полученных формул для исследования химических равновесий в газовых смесях. К тому же уравнения состояния газовых смесей известны недостаточно. [c.124] Льюис предложил формальный прием, который позволяет связать найденные опытным путем свойства реального газа (отклонения его от идеального состояния) с его термодинамическими параметрами и изучать таким путем термодинамические закономерности в реальных газовых смесях. При этом сохраняются простые формы, присущие математическим уравнениям, описывающим свойства идеальных газов. Метод этот распространяется и на растворы. [c.124] Вернуться к основной статье