Термодинамические потенциалы идеальных и реальных газов

Для реальных газов летучесть является (см. гл. III, 7) величиной, заменяющей давление в термодинамических уравнениях идеальных газов. Поэтому для химического потенциала реального газа будем иметь [c.80]

Так же как и в случае реального газа, удобно сохранить внешний вид формулы химического потенциала и для неидеального раствора. Тогда все термодинамические зависимости, полученные для идеального раствора, сохранят свой вид для любого раствора. С этой целью вводится термодинамическая величина, называемая активностью. [c.182]

Из самого определения понятия летучести следует, что эта функция не может быть вычислена без помощи экспериментальных данных. Рассмотрим один из возможных способов определения летучести. Чтобы воспользоваться им, необходимо опытным путем найти изотермическую зависимость между Р и У интересующего нас газа при заданной температуре. По результатам наблюдения строят график (рис. 24, кривая /). По уравнению РУ = РТ строят изотерму идеального газа для той же температуры (кривая II). Изотерма II непременно ляжет правее изотермы I, ибо объем реального газа меньше объема идеального газа при той же температуре вследствие межмолекулярных сил притяжения, действующих в реальном газе. На рис. 24 отмечено давление Р, при котором должна быть определена летучесть. Изотермическое изменение термодинамического потенциала Z [c.145]

Таким образом, значения тех свойств в стандартном состоянии, которые у идеального газа не зависят при постоянной температуре от давления, например энергии, энтальпии, теплоемкости при постоянном давлении, теплоемкости при постоянном объеме, мольного веса, находят, экстраполируя значение этих свойств у реального газа на нулевое давление. Значения же тех свойств в стандартном состоянии, которые и у идеального газа при постоянной температуре зависят от давления, например химического потенциала, энтропии, вычисляют, комбинируя- общие термодинамические уравнения с уравнением состояния идеального газа. На основании такого комбинирования и было получено уравнение (XII, 111). [c.326]

Сравнение уравнений для химического потенциала компонентов реального раствора (VI, 3) (Г)-Ь1п р /р°. (пар — идеальный газ) и (VI, За) х. = ц°. (Г) + / Г 1п f f] (пар — реальный газ) с уравнением для химического потенциала компонента в идеальном растворе (VI, 13) (х,. = (Г) -Ь 1п показывает, что отношение р р] (или / / ) играет такую же роль в уравнениях для реального раствора, что мольная доля компонента Х1 — в уравнениях для идеального раствора. Это отношение называется термодинамической активностью компонента раствора (или, сокращенно, активностью компонента) и обозначается через а . Таким образом, в том случае, когда пар — идеальный газ [c.195]

Теперь можно приступить к вычислению химического потенциала реального газа. Но предварительно следует провести подобное вычисление для идеального газа. Комбинируя термодинамическое соотношение (1.29) с уравнением состояния для идеального газа (1.113), получаем [c.45]

По физическому смыслу константы равновесия, используемые в изотермах свойств, отличаются от термодинамических констант равновесия. Последние характеризуют изменение изохорно-изотермического потенциала системы при переходе от гипотетического равновесного состояния, в котором они подчиняются законам идеальных газов, к принятому за стандартное. В силу этой особенности термодинамические константы равновесия не зависят от концентрации реальных растворов, так как не учитывают ионно-молекулярного состояния систем, оставаясь при данной температуре величинами постоянными. В главе П1 покажем, что концентрационные константы равновесия, которыми мы оперировали в уравнениях изотерм свойства, являются физическими константами, величины которых определяются состоянием систем. Термодинамические константы — величины условные, зависящие от гипотетического состояния, приписываемого реальным системам. [c.126]

По физическому смыслу константа равновесия Ка, получившая название термодинамической, отличается от констант Кс и Kj,, вытекающих из закона действующих масс. Она является мерой изменения изохорно-изотермического потенциала при переходе системы от стандартного состояния, в котором активности реагирующих веществ считаются равными единице, к равновесному, подчиняющемуся законам идеальных газов. Так как состояния, в которых реальные системы подчиняются законам идеальных газов, гипотетические, то термодинамическая константа равновесия—величина условная, не обладающая свойствами физической константы. Величина ее зависит от избранного стандартного состояния. В свою очередь уравнение (III—55), сходное с выражениями констант Кс и Кр, вытекающих из закона действующих масс, не является формой выражения закона действующих масс применительно к реальным системам, как это ошибочно считается некоторыми авторами. [c.170]

Второй путь, предлож енный американским фпзикохнмиком Льюисом, более утилитарный. Он заключается в том, что величина давления реального газа исправляется таким образом, чтобы термодинамические соотношения, справедливые для идеальных газов, сохраняли свою силу и для реальных газов. В основу расчета кладется уравнение для определения изменения изобарно-изотермического потенциала с давлением [c.67]

Значения свойств компонента в этом стандартном состоянии могут быть вычислеяы следующим образом. Значения тех свойств компонента в стандартном состоянии, которые у идеального газа не должны зависеть при постоянной температуре от давления, например молекулярного веса, теплосодержания, теплоемкости при постоянном давлении, находят, экстраполируя значения этих свойств у реального газа на нулевое давление. Значения же тех свойств компонента в стандартном состоянии, которые и у идеального газа должны зависеть при постоянной температуре от давления, например химического потенциала, энтропии, вычисляют, комбинируя общие термодинамические соотношения с уравнением состояния идеального газа. [c.47]

Чем меньше давление и выше температура, т. е. чем ближе состояние газа к идеальному, тем меньше отличается летучесть от давления при давлении, близком к нулю, / и р практически совпадают. Введением летучести автоматически учитывают влияние давления, температуры и состава на термодинамический потенциал. Расчет летучести основывается на том или ином приеме, позволяющем оценить отклонение реального газа от законов идеального газа в достаточно широком интервале изменения переменных. Так, если 1 моль идеального газа имеет объем ЯТ1р, то при тех же условиях 1 моль реального газа займет объем V и разность (РТ1р)—и = а будет мерой отклонения. Производная [c.93]

Величина Ка, получившая название термодинамической коистанты равновесия, и1колой Льюиса н его последователями трактуется, как констапта выражения закона действующих масс для реальных систем. Ыа самом деле ио физическому смыслу она выражает изменение изо-хорио-изотермического потенциала реакции при переходе вещества из гипотетического равновесного, подчиняющегося законам идеальных газов, в принятое за стандартное. Постоянство ее не проявление закона природы, а результат принятого условия. Термодинамическая константа равновесия не описывает конкретного ионно-молекулярного состояния, не являясь физической константой. Величтпш ее зависит от изПранпого стандартного состояния. Термодинамическая константа равновесия удобна для описания термодинамических свойств системы, но не пригодна для описания равновесий на молекулярном уровне, относящихся к рс ально существующим ионно-молекулярным составным частям системы. [c.30]