ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Летучесть из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" По методу Льюиса вводится новая функция f. Эта функция называется термодинамической летучестью или обобщенной летучестью или, более кратко, летучестью (а также фугитивностью). Мы будем пользоваться термином летучесть. [c.124] Значения f при различных давлениях и температурах необходимо найти для каждого реального газа. [c.124] Таким образом, метод Льюиса по существу представляет математический прием, который состоит во введении новой функции f, промежуточной между параметрами состояния газа р и Т, с одной стороны, и изобарным потенциалом, с другой стороны. [c.124] Таким образом, трудности вычисления АО для процессов с реальными газами переносятся на поиски зависимости летучести реального газа от давления и температуры. [c.125] Формулы для величины О, как и все вытекающие из них, сохраняют внешний вид уравнений для идеальных газов, в которые вместо давлений входят летучести. [c.125] Вычислить летучесть одного моля газа по уравнению (IV, 46) можно различными путями. Так, можно в подынтегральное выражение подставить мольный объем, выраженный как функция давления по уравнению состояния, например по уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.125] Наиболее точный способ заключается в графическом нахождении интеграла уравнения (IV, 46). Для этого по экспериментальным значениям объема, который занимает один моль газа при разных давлениях, строят кривую зависимости V от р. Величину интеграла вычисляют, определяя площадь под соответствующей частью кривой. [c.125] НОЙ температуре. Площадь под кривой от р = 0 соответствует величине интеграла в уравнении (1 Л48). При повышении давления функция а=ф(р) для многих газов меняет знак интеграл также изменит знак (при значении давления большем, чем то, при котором а=0). Поэтому, как видно из уравнения (IV, 48), летучесть многих реальных газов, будучи сначала меньше давления, при увеличении давления становится равной, а затем и больше давления. Это иллюстрирует табл. IV, 2. [c.127] Таким образом, поправка а в уравнении (IV, 47) при малых давлениях равна второму вириальному коэффициенту со знаком минус (ос=—В), т. е. постоянной для данной температуры величине. [c.128] При повышенных температурах поправка а мало изменяется в широком интервале давлений, начиная от малых величин р. Это видно на рис. IV, 3. [c.128] Здесь /7ид — давление, которое имел бы идеальный газ, если бы он занимал тот же объем V, который занимает реальный газ. [c.128] Уравнение (IV, 50) дает возможность приближенно вычислять летучесть при малых давлениях. [c.128] В табл. IV, 3 приведены летучести водорода, рассчитанные по уравнению (IV, 48а) и (IV, 50), а также значения а/ЯТ. [c.128] Как видно из табл. IV,3, последние значения постоянны до давлений в несколько сот атмосфер. Поэтому значения ле учести, вычисленные по уравнению (IV, 48а), являются точными в широком интервале давлений. Значения летучести, рассчитанные по уравнению (IV, 50),—приближенны, причем ошибка в значении /, связанная с разложением экспоненты в ряд, увеличивается с ростом давления. [c.128] Эта закономерность является приближенной. [c.130] На рис. IV, 4 показан график зависимости у от л . Каждая кривая является изотермой, которой отвечает определенная величина т. [c.130] Пользуясь этим графиком, легко найти летучесть какого-либо газа. Вычислим, например, летучесть аммиака при 450° С и 300 атм (для аммиака Ркр=11 6 атм / кр—406°К). [c.130] Вернуться к основной статье