ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Давление пара над расслаивающимся раствором из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" Правило прямолинейного диаметра является довольно грубым приближением и соблюдается лишь при условии, что состав выражается в весовых процентах. При переходе к мольным долям линия, проходящая через середицы нод, уже не является прямой. [c.379] Если два раствора различного состава находятся в равновесии, то химические потенциалы каждого из компонентов в обоих растворах и в паре должны быть одинаковы. Из этого следует, что оба равновесных раствора дают пар одинакового состава. Состав пара может лежать или между составами равновесных растворов, или вне этих составов, когда в паре один из компонентов, например А, представлен богаче, чем в каждом из растворов. При изменении температуры изменяется как состав обеих жидких фаз, так и состав и давление равновесного с ними пара. [c.379] Диаграмма, описывающая эту зависимость, изображена на рис. XIV, 3. Для обоих случаев измейение состава пара с повышением температуры изображается соответственно кривыми ху и х у. Необходимо подчеркнуть, что на диаграмме рис. XIV, 3 рассматриваются системы, содержащие насыщенный пар, и, следовательно, каждой температуре отвечает особое давление. Для того чтобы изобразить соответствующие величины давления, необходимо построить объемную диаграмму, откладывая давление по третьей оси. Таким образом, диаграмма рис. XIV, 3 представляет собой проекцию объемной диаграммы на плоскость температура — состав. Этим она отличается от диаграмм рис. XIV, 1 и 2, которые являются просто сечениями той же объемной диаграммы, относящимися к более высоким и в каждом случае строго определенным давлениям, при которых могут существовать только конденсированные фазы. [c.379] Сопоставляя рис. XIV, 4 с рис. VI, 4, 5, 6, 8 (стр. 180 и сл.), мы видим, что в случае неограниченной взаимной растворимости компонентов парциальные давления их паров монотонно возрастают с увеличением мольной доли. В случае же ограниченной взаимной растворимости непрерывному ряду концентраций, лежащих между Хл и хв, может отвечать лишь S-образная непрерывная плавная кривая парциальных давлений, проходящая через максимум и минимум (она нанесена пунктиром). [c.380] Гомогенные растворы (однофазные системы), концентрациям которых отвечают S-образные участки на кривых парциальных давлений, не могут существовать. В самом деле, вблизи состава х давление пара каждого из компонентов растет с уменьшением содержания этого компоненр в растворе. Эта зависимость делает систему неустойчивой. При наличии S-образной формы кривых парциальных давлений может существовать ряд систем, состоящих из двух растворов различного состава, но с одинаковыми парциальными давлениями пара того или другого компонента над обоими растворами. Равновесными оказываются два таких слоя, которым отвечают одинаковые парциальные давления как первого, так и второго компонента. [c.380] Вернуться к основной статье