ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие кинетические закономерности из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" При 700 °К ЭТО отношение равно 3,45- 10 , что примерно в 30 раз превышает экспериментально наблюдаемый эффект. Это объясняется приближенностью допущения о равенстве предэкспонент поскольку в разбираемом случае меняется направление реакции, по разным причинам (стереометрия столкновений, изменение числа эффективных степеней свободы, наконец, изменение эффективного диаметра столкновения) следует ожидать и изменения числового значения предэкспоненциального множителя. Этим и следует объяснять расхождение между расчетными и опытными данными. [c.259] Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфтористого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.260] Из уравнений (XII, 3) — (XII, 5) следует, что какой бы вид ни имел кинетический закон, во всех случаях скорость процесса прямо пропорциональна концентрации катализатора. Справедливость этого правила полностью подтверждается экспериментом. Исключение составляют лишь случаи большого избытка катализатора, в результате чего лимитирующими скорость процесса могут оказаться не кинетические, а чисто физические закономерности (например, диффузия растворенного вещества к катализатору). [c.261] Кривые потенциальной энергии вдоль координаты реакции для некаталитического и гомогенно-каталитического процессов. [c.262] Вернуться к основной статье