ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Барий и кислород из "Поглощение газов активными металлами" На каждой стадии механизм его зависит от температуры. [c.68] При осторожном нагревании пленки кислород десорбируется. Теплота обратимой адсорбции, определенная из температурной зависимости равновесного давления, оценивается в 2 ккал моль. [c.68] В диапазоне от —1Ю до —ЭО С кислород хемосорби-руется необратимо, но не диффундирует в глубь пленки, что доказано путем измерения ее электрического сопротивления, которое остается постоянным. Хемосорбция протекает по первому порядку относительно давления, с энергией активации, равной 5 800 кал моль. [c.68] В случае кислорода и бария величина Г р, определенная экспериментально, оказывается равной 35 — 40 С [Л. 104 и 105]. [c.70] Из соображений, связанных с расчетом энтропий активации, наиболее вероятное значение константы скорости поглощения кислорода барием при давлениях порядка 10 мм рт. ст. и температуре выше 35—40°С составляет 50—100 см1сек, что близко к данным Порта [Л. 52 и 102]. Вероятность реакции, по-видимому, слегка увеличивается с понижением давления. [c.72] Поскольку продуктом поглощения является окись бария, оно необратимо [Л. 101] и контролируется только упругостью диссоциации ВаО. [c.73] Влияние различных факторов на активность пленок по кислороду аналогично указанному в 7. Так, если распылять барий на подложку, нагретую до 200° С, скорость реакции (при 20° С) опадает на 30%. Прогрев пленки, сконденсированной при 23° С, в течение получаса при 105° С уменьшает ее истинную поверхность с 12 до 10 см /см [Л. 106]. Напыление бария на слой ВаО не влияет на активность, но если в качестве подложки использовать смесь BaOxSrO, полученную разложением двойного карбоната, то скорость поглощения кислорода возрастает примерно впятеро. Как показали эксперименты с использованием чувствительных радиометрических и тепловых манометров, электронный разряд в кислороде почти не сказывается на поглощении его барием. [c.73] Вернуться к основной статье