ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронные состояния молекул и атомов из "Теоретическая химия" Сушествует три возможных пути подхода к интересующему нас вопросу. Во-первых, можно предположить, что два атома в известных электронных состояниях сближаются до тех пор, пока они не образуют молекулу. Во-вторых, можно представить ядра атомов, образующих двухатомную молекулу, настолько близко расположенными, что возникает система, называемая объединенным атомом, который имеет то же число электронов, что и молекула. Предполагается, что объединенный атом затем расщепляется и из него образуется данная молекула. В-третьих, применяя такой же способ, как и при рассмотрении электронных конфигураций атомов, мы можем предположить, что электроны прибавляются один за другим к системе двух неподвижных атомных ядер. [c.300] Мультиплетность каждого состояния, обусловленная расщеплением термов в магнитном поле, возникающем в результате орбитального движения электронов, как показано в параграфе 26, равна 28 + 1, и, таким образом, каждое состояние, приведенное в табл. 14, как осуществляющееся для данной пары атомов, будет обладать мультиплетностью 28 -г I для каждой возмож-но11 величины 5, полученной из уравнения (39.2). [c.302] Из этих состояний известны основное Е -состояние и П-состояние. Можно отметить, что состояния двухатомных молекул с мультиплетностью, превышающей 3, наблюдаются редко. [c.303] Также как для В + Ю и В+Ю, и,кроме того, квинтеты, соответствующие синглетам. [c.304] Вектор спина объединенного атома, представленный квантовым числом 3, является уже проекцией на направление электрического поля последняя остается без изменения, когда ядро расщепляется, образуя двухатомную молекулу. Таким образом, мультиплетность каждого состояния последней является той же самой, что и мультиплетность объединенного атома. [c.305] Отрицательный характер симметрии -терма обусловлен тем, что сумма Ь- -Ш для Х) -атома азота является нечетной. Тем же самым способом можно показать, что / -атом азота может давать и Е -состояния молекулы СН. [c.305] Если ядро объединенного атома распадается на два ядра с одинаковыми зарядами, то возможные состояния молекулы будут такими же, как и в случае неодинаковых ядер, и только добавляется д- или м-характер. Теоретически было показано, что все молекулярные состояния имеют g- или и-характер в зависимости от того, имеет ли объединенный атом д- или м-характер. Так, например, атом серы имеет основной терм Рд если его рассматривать как объединенный атом, соответствующий молекуле кислорода, то возможные состояния последней, согласно приведенным выше правилам, будут и Действительно, нормальным состоянием этой молекулы является состояние. [c.306] Вернуться к основной статье