ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы взаимодействующих материальных точек из "Теоретическая химия" Хотя вышенанисанные уравнения получены для частного случая системы частиц, взаимодействие между которыми невелико, они в действительности обладают весьма общей применимостью. [c.537] Можно показать методом, изложенным в параграфе 56г, что, если умма состояний Q вычислена надлежащим образом с учетом взаимодействия, этими уравнениями можно пользоваться для определения термодинамических свойств систем взаимодействующих частиц. [c.538] В случае системы молекул, не взаимодействующих заметным образом друг с другом, оставшийся интеграл будет, конечно, равен нулю. Интегрирование конфигурационного интеграла по координатам каждой из молекул будет давать всегда V и для N молекул результат будет равен как это и указывалось выше. [c.543] Поскольку почти такое же выражение для Qц может быть получено более точными методами, чем примененный выше, мы будем пользоваться им в последующих рассуждениях. Как было отмечено, полученное выражение лучше применять в тех случаях, когда отклонение газа от идеального газового состояния невелико. [c.545] В тех случаях, когда известна величина Ь, можно вычислить постоянную а и сравнить ее с величиной, определенной экспериментально. Подобное сравнение опытных и рассчитанных величин а в атм см г для ряда газов приведено в табл. 23. [c.551] Удовлетворительное совпадение наблюдаемых на опыте величин с величинами, рассчитанными теоретически, можно рассматривать как подтверждение правильности предположения о том, что силы ван-дер-ваальсового притяжения по существу являются дисперсионными силами. [c.551] Изменение потенциальной энергии изображено на рис. 47. [c.552] Поскольку у является функцией только температуры, очевидно, что уравнение (69.7) передает зависимость от температуры второго вириального коэфициента В Т). Если, как это имеет место для ряда газов, экспериментально известна зависимость В Т) от температуры, то возможно рассчитать параметры п, тп, А ж В таким образом, чтобы вычисленное значение В (Т) совпадало с наблюдаемым. [c.554] В действительности, для кривых, изображенных слева, Р(у)—отрицательно, в то время как для кривых, изображенных справа, (г/)—положительно. [c.555] Поэтому В том случае, когда принятая зависимость потенциальной энергии от расстояния (69.1) удовлетворительно согласуется с опытом, возможно наложение, построенного на основании опытных данных, графика (Г) — функция lg7 на рассчитанный теоретически график 1д F (у) — функция 1 у. [c.557] При помощи этих значений п и пг и определенного опытным путем изменения В(Т) с температурой для ряда газов были найдены величины, приведенные в табл. 25. Поскольку Ио мало, удобнее определять щ к. Все приведенные параметры зависят, конечно, от принятой величины п. В то время как величины А ж В сильно зависят от изменения п, величины Го и и изменяются лишь незначительно, и поэтому приведенные данные можно рассматривать как заслуживающие доверия средние величины. Используя полученные значения А ж В, можно при помощи уравнения (69.10) вычислить для ряда газов потенциальную энергию а г), соответствующую различным межмолеку-лярным расстояниям г. На рис. 49 изображены результаты подобных вычислений для пяти газов, данные для которых приведены в табл. 25. [c.557] Вернуться к основной статье