ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие солей сернистой кислоты на нитро- и нитрозосоединения из "Сульфирование солями сернистой кислоты" Таким образом, авторы предполагают наличие внутримолекулярной перегруппировки. [c.27] В литературе имеется еще ряд данных, касающихся превращений нитрозосоединений под действием солей сернистой кислоты. Так, солянокислый нитрозодиметиланилин при действии бисульфита натрия с последующей обработкой соляной кислотой переходит с отщеплением диметиламина в две изомерные аминофенилдисульфокислоты, причем предполагается образование промежуточной диметиламинофенилдисульфаминовой кислоты, сульфогруппы которой переходят в ароматическое кольцо . [c.27] Этот продукт весьма стоек по отношению к кислотам, но при действии даже слабых оснований он легко превращается в исходный нитрозоанилин. [c.28] Из приведенного обзора литературы люжно зак.чючить, что все исследователи, работавшие в данной области, за исключением Беркенгейма и Филимонова , полагают, что при взаимодействии нитро-, и нитрозосоединений с бисульфитом натрия образуются соответствующие сульфаминовые и сульфосульфаминовые кислоты и что сульфаминовые кислоты в условиях реакции не перегруппировываются в аминосульфокислоты. [c.29] Вейль утверлодает, что для определенных нитросоединений соотношение между получающимися сульфаминовыми кислотами и аминосульфокислотами всегда постоянно и зависит лишь от строения исходных нитросоединений. Однако он не приводит доказательства своего утверждения. [c.29] Соотношение сульфит бисульфит. [c.30] В основных опытах на 1 моль нитросоединения брали 4,6 моль сернистой кислоты. Реакцию проводили при кипячении смеси. Продолжительность опытов с одной и той же степенью щелочности варьировали в широких пределах. Полученные результаты позволяют заключить, что применение сульфита натрия действительно замедляет процесс сульфирования избыток едкого натра еще больше снижает скорость реакции с нитробензолом и полностью прекращает реакцию с 4-нитротолуолом. Увеличение основности среды в случае нитробензола усиливает побочные реакции, которые становятся особенно заметными при применении смеси сульфит—бисульфит в соотношении 2 1. Сульфит натрия, вопреки патенту Вейля , образует с нитробензолом значительное количество фенилсульфаминовой кислоты, и, в противоречии с данными Вальтера , дает с 4-нитротолуолом не только толуидин, но и его сульфокислоту. [c.30] Увеличение количества сульфита в смеси сульфит—бисульфит вызывает уменьшение количества образующихся аминосоединений, не содержащих су. 1ьфогрупп в ароматическом кольце, п увеличение количества растворимых в воде веществ, способных реагировать с азотистой кислотой. [c.30] При использоваки смеси сульфит- бисульфит натрия удалось увеличить количество образующейся дисульфокислоты . [c.31] Реакцию проводили в водной среде, обычно при температуре 100 С на 1 моль нитросоединения бралн 4 моль сернистой кислоты и 1 моль оксисоединения. [c.31] Исследования, проведенные с нитро- и нитрозосоединениямн, доказали, что при реакции данных соединений с солями сернистой кислоты действительно образуются продукты, способные сульфировать ароматическое ядро. [c.32] На 1 моль нитросоединений брали 5 моль бисульфита (вместо теоретически необходимых 3 моль) и для нейтрализации образующегося бисульфата—2 моль едкого натра. Применяли 0,1 и 0,01 моль оксисоединения на 1 моль нитросоединения Для контроля за ходом течения реакции через определенные промежутки времени определяли количество неизмененного бисульфита. [c.35] В работе Караша и сотрудников указывалось, что процесс присоединения бисульфита к олефинам инициируется кислородом или окислителями и в их отсутствие не наступает. Богданову казалось целесообразным установить, оказывает ли влияние кислород и на реакцию нитросоединений с бисульфитом. При действии бисульфита натрия на 3-нитробензолсульфокислоту в атмосфере углекислого газа не было обнаружено отклонений от хода процесса, наблюдавшегося в присутствии воздуха. [c.36] Вернуться к основной статье