ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексы соединений металлов V группы из "Донорно-акцепторная связь" Наиболее изучены комплексы пятихлористой сурьмы (табл. III.10). Пятихлористая сурьма имеет конфигурацию тригональной бипирамиды с длинами Sb—С1-связей 2,31 А (экваториальные) и 2,43 А (аксиальные) [348] (sp ii-гибридизация атома Sb). Комплексы Sb lg, а также Nb lj с различными лигандами имеют состав 1 1 и конфигурацию октаэдра (5р с -гибридизация атома металла) (рис. 111.11). Длины Sb—С1-связей составляют в комплексах 2,3—2,4 А (табл. III. 10). Длины ДА-связей близки (в пределах 0,1 А) к сумме ковалентных радиусов. [c.119] В октаэдрических комплексах пятихлористой сурьмы (а также в ас-комплексах хлорного олова и мостиковых комплексах четыреххлористого титана) углы октаэдра часто искажены. В комплексах с оксосоединениями ближайшие к атому кислорода атомы хлора молекулы Sj Ij сдвинуты к кислороду, так как вандерваальсов радиус кислорода меньше радиуса хлора. Однако по мере уменьшения Гдд, т. е. по мере приближения атома кислорода к атому Sb, возможности для сдвига атомов хлора уменьшаются, и конфигурация октаэдра становится более симметричной [381]. Таким образом, чем прочнее комплекс, тем меньше искажение октаэдра. [c.119] В табл. III.9 и III.10 приведены величины углов у атома кислорода между ДА-связью и связью оксосоединения. Величины углов колеблются от 120 до 150° и зависят как от типа связи в оксосоеди-нении, так и от характера присоединенного атома металла. [c.119] Весьма интересным представляется тот факт, что в комплексе 5ЬС1з с анилином [378] длина С—Ы-связи анилина (1,45 А) близка к длинам связей С—N в алифатических аминах. Между тем в свободных ароматических аминах длина этой связи значительно меньше вследствие сопряжения неподеленной пары электронов атома азота с л-системой кольца [220]. Увеличение длины С—Ы-свя-зи свидетельствует о нарушении рл-сопряжения при комплексообразовании. [c.120] Вернуться к основной статье