ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексы галогенидов металлов IV, V и II групп из "Донорно-акцепторная связь" Для галогенидов металлов IV группы характерно образование комплексов состава Д-МХ4 и 2Д-МХ4. Первые хорошо изучены в растворах и сравнительно мало исследованы в кристаллическом состоянии, Калориметрические исследования комплексов галогенидов олова и титана с эфирами и сульфидами показали [105, 1121, что теплота присоединения первой молекулы донора к МХ4 близка теплоте присоединения второй молекулы. Эго обстоятельство является, по-видимому, основной причиной того, что часто из раствора, содержащего комплекс состава 1 1, выделяется комплекс состава 2 1. Энергия кристаллизации в таких системах оказывается достаточной, чтобы сместить равновесие в сторону образования комплекса 2 Г. [c.130] Для комплексов галогенидов титана состава 1 1 наиболее вероятна конфигурация тетрагональной пирамиды (рис. III. 1S, схема /), для комплексов галогенидов олова состава 1 1 — тригэ аль-ной бипирамиды (схема II), для комплексов 2Д-МХ4 — октаэдрическая конфигурация с цис (схема III) или транс (схема IV) расположением молекул донора в октаэдре. [c.130] Из изложенного ясно, что анализ ДМ комплексов тетрагалогенидов металлов IV группы с целью определения [Хдд сопряжен с рядом дополнительных трудностей. В растворе могут одновременно присутствовать комплексы состава 1 1 и 2 1. Дипольные моменты этих комплексов различны. Обычный прием введения поправки на диссоциацию при измерениях ДМ выделенных комплексов по методу Дебая в таких системах трудно осуществим (см. гл. II). [c.130] Конфигурация комплексов тетрагалогенидов олова и титана. [c.131] При конфигурации тригональной бипирамиды (см. рис. П1.16, II), характерной для комплексов хлорного олова состава 1 1, дипольные моменты трех экваториальных связей М—X компенсируются. Направление четвертой связи М—X совпадает с направлением ДА-связи. Значит, величину [Хд, равную в данном случае дипольному моменту связи М—X, необходимо учитывать при расчете (Хдд. При конфигурации тетрагональной пирамиды (рис. П1.16, схема /), характерной для комплексов состава 1 1 четыреххлористого титана, дипольные моменты четырех связей М—X взаимно компенсируются и вклад акцептора в ДМ комплекса равен нулю. [c.132] Дипольные моменты комплексов галогенидов металлов V и П групп менее изучены. Комплексы 8ЬС15 состава 1 1 имеют большие дипольные моменты (6—2 В). Эти комплексы имеют октаэдрическое строение (см. разд. П1.3), и, следовательно, вклад дипольного момента связи 5Ь—С1 необходимо учитывать при расчете [Хдд. Впрочем, таких расчетов пока не проводилось. Большие величины ДМ комплексов пятихлористой сурьмы свидетельствуют о значительном переносе заряда. [c.132] Дипольные моменты комплексов галогенидов бериллия и цинка (6—91)) также свидетельствуют о большой степени переноса заряда. Эти комплексы имеют тетраэдрическое строение, и [Хд должен давать суш,ественный вклад в дипольный момент комплекса. [c.132] Вернуться к основной статье