ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие атомов на больших расстояниях из "Конфирмации органических молекул" Выражения (2.46) и (2.47) известны соответственно как энергии Кеезома и Дебая каждая из них зависит от г . Дебаевская энергия, в отличне от энергии Кеезома, не зависит от температуры. [c.87] Опыт показывает, что не только молекулы, имеющие дипольные моменты, но и сферические нейтральные атомы инертных газов взаимодействуют на больших расстояниях по закону г , что уже невозможно объяснить в рамках классической физики. Полуклассическая интерпретация этого взаимодействия состоит в следующем. Мгновенный дипольный момент, создаваемый электронами молекулы А (или атома), индуцирует в молекуле В флуктуирующий диполь, причем два диполя всегда находятся в фазе, и в результате происходит их притяжение тем не менее дипольный момент каждой молекулы, усредненный по всем флуктуациям, в точности равен нулю. Это явление можно представить и как согласованное вращение электронов каждой молекулы по своим орбитам. [c.87] Точные расчеты коэффициентов а, а, а ,. .. возможны только для простых атомов. Во-первых, их можно вычислить, решая уравнение Шредингера, но это удается сделать только для систем Н---Н, Н---Не и Не---Не во-вторых, можно попытаться получить значения и /, входящие в (2.48), из эксперимента. Уровни энергии Етп обычно бывают известны из спектров с достаточно -большой точностью. Что же касается сил осцилляторов /шл, то, поскольку они входят в различные теоретические выражения для рефракции, поляризуемости и ряда других свойств, их иногда связывают с различными физико-химическими данными. Таким способом были получены значения а, а, а ,. .. для некоторых простых атомов [77—80]. [c.88] И все же для подавляющего большинства атомов и молекул значения и / не удается получить из опытных данных, и потому выражения типа (2.48) обычно заменяют более простыми, куда явно входят величины, измеряемые экспериментально. Для оценки коэффициента а используются три следующие формулы. [c.88] Заметим, что теория возмущений второго порядка, разработанная Лондоном, приводит к парной аддитивности для межатомных взаимодействий отклонение от парной аддитивности возникает только в третьем порядке теории возмущений. [c.89] Вернуться к основной статье