Взаимодействие атомов на больших расстояниях

При больших расстояниях Гз, т. е. при большом удалении атома С от молекулы АВ, этот атом не взаимодействует с АВ и потенциальная энергия системы АВ+С равна потенциальной энергии молекулы АВ [c.58]

Эта энергия обратно пропорциональна температуре и убывает обратно пропорционально шестой степени расстояния. Мы рассмотрели взаимодействие двух полярных молекул и полярной с неполярной. Молекулярное взаимодействие двух неполярных молекул — так называемые дисперсионные силы — определяются наличием у таких молекул мгновенных диполей. Рассмотрим, например, простейший случай взаимодействия атомов водорода, находящихся на столь большом расстоянии друг от друга, что электроны не покидают атомных орбит и не переходят на молекулярные. Атомы не полярны, так как центр тяжести заряда электрона совпадает с протоном. Однако в каждый момент каждый атом имеет дипольный момент, определяемый мгновенным расстоянием между электроном и протоном. Эти моменты также стремятся ориентироваться друг к другу. Дисперсионные силы являются, таким образом, некоторым аналогом ориентационных сил. При ориентационных силах ориентации мешает температурная энергия, при дисперсионных — нулевая. [c.339]

Рассмотрим, к чему должно приводить такое взаимодействие в системах атом водорода — ион водорода и атом водорода — атом водорода. Для этого выясним характер электростатического поля, действующего внутри электронного облака атома. Очевидно, что на бесконечно большом расстоянии от ядра напряженность этого поля равна нулю, так как атом в целом нейтрален и электроны полностью экранируют ядро. Однако на некотором конечном расстоянии ядра г заряд ядра экранирован лишь долей электронов, которые находятся на расстоянии, меньшем г, так как притяжение, создаваемое остальной частью электронов внутри сферы, равно нулю. [c.595]

Кристаллические структуры, частицы которых соединяются друг с другом в результате обобществления электронных пар, относятся к совершенно иному типу твердых веществ, называемых ковалентными кристаллами. Силы взаимодействия между атомами в таких кристаллах аналогичны силам, действующим между атомами в ковалентных молекулах, как, например, СО2, ССЦ или КНз. Однако ковалентные кристаллы в отличие от молекул простираются на несравненно большие расстояния во всех трех измерениях, и поэтому говорят, что в них существует протяженный трехмерный каркас ковалентных связей между соседними атомами. Наиболее известным представителем ковалентных кристаллов является алмаз (рис. 10.16). В кристаллической структуре алмаза каждый атом углерода ковалентно связан с четырьмя соседними атомами углерода, располагающимися вокруг него в тетраэдрической конфигурации. Ориентация четырех возникающих в этом случае связей ничем не отличается от существующей в молекулах с простыми углерод-углеродными связями, поэтому весь кристалл алмаза можно рассматривать как одну молекулу. Поскольку протяженность системы углерод-углеродных связей в алмазе чрезвычайно велика, этот кристалл и подобные ему кристаллические ковалентно связанные вещества иногда называют гигантскими молекулами. [c.179]

Возьмем снова простейший пример - молекулу водорода и рассмотрим ее образование из атомов. Пока атомы не взаимодействуют друг с другом, находясь на большом расстоянии, каждый из них имеет по одному электрону, скажем атом - электрон номер 1, а атом - электрон номер 2, что можно условно обозначить в виде На(1), Нь (2). По мере сближения атомов атомные орбитали начинают перекрываться и появляется вероятность одновременного 52 [c.52]

Выбор атомов в качестве силовых центров молекулы при рассмотрении межмолекулярного взаимодействия (атом-атомное приближение) имеет ряд преимуществ перед выбором в качестве силовых центров валентных связей и атомных групп. Входящие в молекулу атомы в гораздо большей степени, чем валентные связи или атомные группы, можно рассматривать изотропными. Это позволяет принять, что атом-атомные потенциалы межмолекулярных взаимодействий зависят только от расстояний между центрами атомов [27, 204, 252, 253]. Чтобы силовые центры можно было рассматривать точечными, их [c.254]

Неправильное поведение молекулярно-орбитальной волновой функции на больших расстояниях приводит еще к одному важному следствию. Корреляционные диаграммы для двухатомных молекул с различными ядрами (рис. 4.12) характеризуют поведение отдельных МО при изменении межатомного расстояния от нуля (объединенный атом) до бесконечности (разделенные атомы), однако на больших расстояниях ими следует пользоваться весьма осторожно, ибо можпо придти к совершенно неверным выводам. Это связано с тем, что, как указывалось в конце раздела 4.8, в диаграммах предполагается, что оба электрона, участвующие в связывании (и занимающие, естественно, одну и ту же МО), ведут себя при диссоциации одинаковым образом. Однако чаще это не так, ибо в результате межэлектронного отталкивания и насыщения электроотрицательности более электроотрицательного атома электроны будут отходить к различным ядрам. Рассмотренная трудность исчезает, если пользоваться молекулярно-орбитальной волновой функцией с учетом взаимодействия конфигураций. [c.172]

Напряжения сдвига могут уменьшиться, если структуры решеток выделяющейся и исходной фазы таковы, что образование новой фазы несимметрично искажает исходную решетку. Согласно простой теории упругости изотропных веществ, при винтовых дислокациях не должно быть гидростатических нормальных напряжений и возникают лишь тангенциальные напряжения сдвига. Фрэнк [68] подчеркнул, что в тех случаях, когда атом растворенного вещества не вызывает искажения структуры исходной решетки, то между таким атомом и винтовой дислокацией может иметь место лишь слабое взаимодействие, проявляющееся на большом расстоянии. Впрочем, не исключено, что между посторонними атомами и ядром дислокации может возникнуть определенного рода связь. [c.240]

Особенность данной реакции (как и всех вообще реакций взаимного вытеснения металлов) заключается в том, что атомы 2п и ноны РЬ++ взаимодействуют не путем контакта, а будучи разделены в момент взаимодействия большим расстоянием. Например, атом 2п становится ионом 2п + в тот момент, когда ион РЬ превращается в атом свинца, присоединяющийся к острию нарастающего кристалла свинца. [c.110]

Второй способ установления причины рассматриваемого явления. Рассмотрим хелатный лиганд, присоединенный к иону металла одним донорным атомом. Другой донорный атом не может при этом удалиться на большое расстояние, и вероятность того, что он тоже образует связь с металлом, больше, чем если бы он находился в овеем другой молекуле, независимо находяш,ейся в остальном внешнем объеме раствора. Эта точка зрения легко позволяет понять, почему хелатный эффект уменьшается с ростом размера цикла. Он наибольший для пяти- и шестичленных циклов, еще заметен для семичленных и незначителен для всех циклов большего размера. Если размер образующегося цикла велик, то вероятность присоединения второго донорного атома лиганда к тому же иону металла уже не является столь большой по сравнению с вероятностью взаимодействия с другим ионом или вероятностью протекания диссоциации по первому донорному атому до того момента, пока будет достигнут эффективный контакт между вторым донорным атомом и ионом металла. [c.171]

Отметим еще наивную модель Ефименко 1101], которая тем не менее дает вполне разумные результаты. В этой модели атом рассматривается как ядро, имеющее заряд N6, где N — параметр, а вся электронная плотность сконцентрирована в бесконечно тонкой сферической оболочке расстояние сферы от ядра тоже является параметром. Элементарные расчеты кулоновского взаимодействия двух таких атомов показывают, что на больших расстояниях атомы притягиваются, а на малых — отталкиваются, и только в точке Го потенциальные кривые имеют одну неприятную особенность — они терпят разрыв производных. И все же температурный ход второго вириального коэ( ициента почти так же хорошо передается этими потенциалами, как и потенциалами 6—12. Кроме того, простая электростатическая модель дает совпадающую с опытом корреляцию энергий диссоциации связей гомоядерных двухатомных молекул и межъядерных расстояний. [c.99]

Каждый атом гелия имеет, конечно, свободные 2з- и 2р-орбиты, которые рас-, полагаются дальше, чем заполненная Ь-орбита. Электроны второго атома гелия могут перекрываться с этими свободными орбитами. Поскольку перекрывание орбит осуществляется на большом расстоянии, результирующее притяжение крайне мало. Этим типом взаимодействия, по-видимому, объясняется притяжение, вызывающее сжижение гелия при очень низких температурах. [c.415]

Вообще на поверхности можно разглядеть две глубокие долины , разделенные сравнительно невысоким перевалом . Верхняя левая часть поверхности (большое значение Г1 и малое Гг) соответствует исходной системе, т. е. молекуле и не взаимодействующему с ней атому X. Здесь профиль вертикального сечения поверхности выражает зависимость потенциальной энергии молекулы 2 от расстояния Г2 (кривая 7). Нижняя правая часть поверхно- ти соответствует продуктам реакции Х + 2. Здесь профиль вертикального сечения выражает и=1 г ) для молекулы Х . Плоское плато в правой верхней части поверхности соответствует трем свободным, т. е. невзаимодействующим атомам, разделенным достаточно большими расстояниями. [c.185]

Хе — F (/ > 3 А). В этой системе атом ксенона выступает в роли донора, а атом фтора — в роли акцептора электронов. Будет показано, что взаимодействия с переносом заряда являются очень сильными вследствие относительно сильного перекрывания 5р -орбит ксенона с вакантными -орбитами фтора. Стабилизация пары Хе — F на больших расстояниях обусловливается вза-468 [c.468]

Например, энергия als-электрона, принадлежащего атому А, будет равна энергии als-электрона атома В, так как их ядра имеют одинаковые заряды. Следовательно, при бесконечно большом расстоянии между ядрами ols-состояние будет вырожденным. Когда расстояние между ядрами уменьшается до некоторого определенного значения, взаимодействие между ними вызовет исчезновение вырождения, в результате чего образуются два состояния с несколько различными энергиями. Они могут различаться только g- и ц-характером и поэтому обозначаются соответственно символами aj,ls и o ls. [c.310]

Если парциальные заряды еще удается оценить, то гораздо хуже обстоит дело с оценкой эффективной диэлектрической проницаемости среды 6. Вообще говоря, е определяется атомными поляризуемостями взаимодействующих атомов, влиянием окружающего поля и природой растворителя. При малых расстояниях е должно быть близко к единице, но непременно больше единицы. Действительно, силовые линии проходят в основном от атома к атому (в вакууме), однако часть их все же должна пересечь другие атомы пептида и молекулы растворителя с увеличением расстояния е должно увеличиваться, но неясно — до какого значения например, если растворитель — вода, то надо полагать, что и на больших расстояниях е не должно достигать макроскопического значения 81. [c.365]

Уравнение (VI. 16) справедливо при отсутствии специфического взаимодействия между участвующими в электрохимической стадии комплексами и материалом электрода, например, когда комплексы находятся во внешней плоскости Гельмгольца либо на больших расстояниях от поверхности электрода. Подобную модель переходного состояния единственной электрохимической стадии можно принять лишь при достаточно хорошо выраженной способности лигандов стабилизировать нульвалентный атом металла, который образуется после переноса г электронов к комплексу M< X(j. В случае наиболее часто изучаемых лигандов атомы металла, возникаю- [c.174]

Кроме того, при приближении электрона к нейтральному атому между ними возникают силы взаимодействия, большей частью силы притяжения. Энергия взаимодействия изменяется с расстоянием по закону, отличному от закона Кулона, примерно как [c.31]

Простым примером этих двух разных подходов к задаче может служить задача о взаимодействии атома Н и иона Н+, расположенных на расстоянии г друг от друга. При больших расстояниях г атом Н можно рассматривать находящимся в поле иона Н+, которое можно трактовать как слабое возмущение. Это возмущение приводит к поляризации атома Ник штарковскому расщеплению электронных уровней атома Н. Однако при достаточно малых г такое рассмотрение перестает быть правильным в этом случае мы имеем единую систему — молекулярный ион Hj. [c.18]

Основным видом связи атомов в молекуле является ковалентная связь. Посмотрим, как образуется такая связь на примере двух атомов водорода. Каждый свободный атом имеет по одному электрону на нижнем уровне (15). При сближении атомов между ними начинается взаимодействие. Можно откладывать энергию взаимодёйствия взм этих атомов в зависимости от расстояния между ними (рис. 159). На больших расстояниях атомы независимы друг от друга ( взм =0), но по мере сближения между ними начинают действовать силы притяжения или отталкивания, в зависимости от взаимной ориентации спинов. Если спины параллельны, то электроны находятся в одинаковом состоянии (все четыре квантовых числа равны) и поэтому стремятся возможно дальше находиться друг от-друга в пространстве. Ядра, имеющие одинаковый электрический заряд, отталкиваются друг От друга. Поэтому для сближения атомов надо затратить энергию за счет какого-нибудь дополнительного источника. Энергия взаимодействия атомов растет, когда внешняя сила заставляет их сближаться (пунктирная кривая на рис. 159). Если же спины обоих электронов направлены в равны е/ с т о р о и ы, то они стремятся образовать устойчивую оболочку с суммарным спином, равным нулю, подобную оболочке атома гелия, который также имеет два электрона на уровне 1 2. Образование такой оболочки приводит к появлению сил притяжения между атомами. Энергия системы в этом случае убывает по мере сближения атомов, так что часть ее должна быть отвё- [c.313]

Побочные переходные металлы II группы — цинк, кадмий и ртуть — обладают многими признаками ковалентных кристаллов (например, сильно выраженной анизотропией свойств) и представляют уже переходную ступень к неметаллическим элементам III—VII групп. Их электронные конфигурации (d V) одинаковы. Хотя обычная валентность этих металлов в неорганических соединениях равна 24-, образование их кристаллических структур обусловлено, по-видимому, не отделением электронов и взаимодействием электронного газа с положительными ионами, а разделением внешних электронов со своими шестью ближайшими соседями в слое, характерным для ковалентных структур. Из правила Юм-Розери K=8—N) следует, что число ковалентных связей или число ближайших соседей каждого атома в структурах цинка, кадмия и ртути, для которых iV=2, должно быть равно шести. Действительно, цинк и кадмий образуют гексагональные решетки с аномально большим расстоянием между слоями (отношения da равны 1,8563 и 1,8859 соответственно вместо 1,6333.. . для идеальной решетки). Поэтому каждый их атом имеет шесть ближайших соседей в плотно упакованном слое и по три значительно более удаленных в двух смежных слоях, отстоящих соответственно на 11,36 и 11,56% дальше, чем ближайшие соседи. Поэтому координационное число у цинка и кадмия в действительности равно шести. Что касается ртути, то она кристаллизуется в ромбической решетке, для которой К= . Подтверждением ковалентной природы связи в цинке, кадмии и отчасти в ртути являются экспериментальные значения коэффициента Холла, которые для кристаллических структур цинка и кадмия не отрицательны, как для металлов, а положительны. После плавления цинк, кадмий и ртуть имеют два свободных электрона на атом и становятся нормальными металлами. [c.228]

Как и для большинства др. видов межмол. взаимод. между полярными молекулами, в энергию В. с. главные вклады дают энергия AE электростатич. притяження неде-формиров. фрагментов комплекса и энергия А обм обменного отталкивания, начинающего действовать на близких расстояниях между фрагментами. В стабилизацию комплекса вносят также вклад (сравнительно небольшой) взаимная поляризация молекул (энергия Д ол) дисперсионное взаимодействие (энергия ЛЕд сп)- Энергия ЛЕ на больших расстояниях между фрагментами комплекса равна энергии притяжения их дипольных моментов. На близких расстояниях AE определяется как средняя энергия электронов и ядер одной из молекул, напр. RAH, в электростатич. потенциале другой. Т.к. атом И в RAH заряжен положительно, он наиб, сильно притягивается к тем точкам молекулы BR, в к-рых ее потенциал наиб, отрицателен эти точки обычно находятся в области локализации неподеленной электронной пары атома В. Поэтому молекула BR часто ориентируется по отношению к RAH так, чтобы ось неподеленной пары приблизительно совпадала с направлением связи А—Н. В молекулах с ароматич. циклами, не имеющими гетероатомов с неподеленными электронами, потенциал наиб, отрицателен вблизи я-электрониого облака. что и определяет в осн. геометрию комплекса с такими молекулами. [c.403]

Строение атома водорода по Бору. Как было указано (стр. 65), простейший из атомов — атом водорода состоит из ядра (протона) с зарядом +е, вокруг которого вращается один электрон с зарядом —е. Согласно закону Кулона, сила взаимодействия двух электрически заряженных частиц прямо пропорциональна произведению зарядов и обратно пропорциональна квадрату расстояния г между ними. Электрон не падает на ядро, а движется на относительно большом расстоянии от него благодаря действию центробежной силы. [c.71]

Аналогичное внутримолекулярное взаимодействие групп N02 и СООН в о-нитробензойной кислоте не наблюдается, так как в этом соединении атом водорода группы СООН находится на большем расстоянии от нитрогруппы, чем атом водорода группы ОН в о-нитрофеноле. [c.344]

Задача проникновения через потенциальный барьер очень часто встречается в физике. Рассмотрим, например, процесс а-распада, при котором а-частица покидает ядро радиоактивного элемента. Каково взаимодействие а-частицы и ядра На больших расстояниях между ними должно иметь место кулоновское отталкивание, поскольку и ядро, и а-частица имеют положительный заряд. Однако на близких расстояниях ( 10 см) включаются специфические ядерные силы, обеспечивающие прочность ядер, и энергия а-частицы должна понил<аться. В итоге возникает зависимость потенциальной энергии взаимодействия а-частицы с ядром, изображенная на рис. XXI.3. [c.438]

Два рассмотренных типа взаимодействия предполагают наличие постоянного момента диполя хотя бы у одной из взаимодействующих частиц. На самом же деле диполь-дипольные взаимодействия осуществляются между любыми частицами, в том числе и не обладающими постоянным моментом диполя. Это качественно можно понять, если вспомнить, что каждый атом лищен момента диполя лищь в среднем, поскольку средняя координата электрона на атомной орбитали совпадает с координатой ядра. В каждый же отдельный момент времени заряд электронов и заряд ядра разделены, т. е. атом обладает некоторым мгновенным, или, как принято говорить, виртуальным, диполем. Взаимодействие виртуальных диполе подч Ияется тем же законам, что и шдействие постоянных и наведенных диполей, и приводит к взаимодействию, энергия которого отрицательна и на достаточно больших расстояниях обратно пропорциональна шестой степени расстояния между частицами. Взаимодействие, обусловленное виртуальными диполями, называется дисперсионным взаимодействием. По энергии дисперсионное взаимодействие, как правило, превосходит как ориентационное, так и значительно более слабое индукционное взаимодействие. [c.113]

Флори [20] рассчитал статистически долю атомов, хлора (или вообще монофункциональных заместителей), которые могут оказаться изолированными, в полимерах различного строения в основу расчета было положено допущение, что одновременно отщепляется пара заместителей от соседних атомов углерода или от 1,3-дихлоридных групп, но что 1,4-группы или такие структуры, в которых атомы хлора удалены на еще большие расстояния, в реакции не участвуют. Если бы полимер имел строение только голова к голове, хвост к хвосту , то каждый атом хлора мог бы реагировать только с одним, расположенным рядом с ним атомом хлора, в результате чего весь хлор из полимера должен бы быть удален. При строении голова к хвосту в полимере должно оставаться 13,53% атомов хлора (1/е ), в то время как при беспорядочном распределении структур по цепи в полимере должно оставаться 18,4% атомов хлора (1/2е). Первое значение лучше совпадает с экспериментальными результатами (13—16%). Интересно указать, что конечный результат расчета последнего случая, при проведении которого было принято, что в реакции участвуют и 1,2-, и 1,3-дихлоридныеструк туры, не зависит от относительных скоростей реакций этих группировок. Точно также совершенно случайно, что эта величина имеет такое же значе ние, как и концентрация остаточных групп после внутримолекулярного взаимодействия бифункциональных заместителей при беспорядочном распределении структур по цепи (см. раздел Полиметилвинилкетон , стр. 207). [c.212]

Если парциальные заряды еще удается оценить, то гораздо хуже обстоит дело с оценкой диэлектрической проницаемости среды е. Вообще говоря, е определяется атомными поляризуемостями взаимодействующих атомов, влиянием окружающего поля и растворителем. При малых расстояниях е должно быть близко к единице, но непременно больше единицы. Действительно в этом случае силовые линии проходят в основном от атома к атому (в вакууме), однако часть их все же должна пересечь другие атомы пептида и молекулы растворителя с увеличением расстояния е должно увеличиваться, но неясно — до какого значения например, если растворитель — вода, то надо полагать, что и на больших расстояниях е не должно достигать макроскопического значения— 81. Брант и Флори [6, 7], как, впрочем, и другие авторы, считали е постоянным — не зависящим от расстояния между парой рассматриваемых атомов, и приняли для него значение 3,5, близкое к значению высокочастотной диэлектрической проницаемости пептида. В работах Шерага [15,41] значения е варьировались от 1 до 4. Рамачандран [19], ссылаясь на успешные расчеты энергии решетки ионных кристаллов с вакуумным значением диэлектрической постоянной, предлагает остановиться на 1. Вопрос о выборе е мы рассмотрим подробнее на примере аланинового дипептида. [c.107]

Снин-спипоБые взаимодействия становятся доминирующими при Я ЮОяо- Поскольку эти взаимодействия являются статическими, то их вид сохранится и при Л Л. Поэтому тга больших расстояниях определяющим членом в энергии взаимодействия систем с равным пулю дипольпым моментом, ilo не равным пулю спином (к таковым относятся, в частности, атом П, щелочные атомы) является член a W [c.49]

В следующей главе мы сформулируем задачу движения N электронов в поле ядра и увидим, что существует предел для числа электронов с заданным значением п1, которые могут существовать в атоме. Когда в атоме имеется максимальное число электронов с заданным значением п/, то мы говорим об этом, как об образовании заполненной оболочки (см. раздел 5 гл. VI). Если мы гл г л гг, г с водорово- имеем атом, в котором все элек- .....троны, кроме одного, находятся на заполненных оболочках, то тогда описание взаимодействия электронов значительно упрощается и схема уровней энергии в хорошем приближении оказывается такой же, как у отдельного электрона, движущегося в центральном поле (раздел 10 гл. VI). Это эффективное центральное поле для лишнего электрона снаружи заполненных оболочек есть результирующее поле ядра и остальных электронов. Таким образом, для нейтрального атома эффективное центральное поле на больших расстояниях от ядер имеет вид—e / и равно — Ее 1г)+С на малых расстояниях, где С — постоянный потенциал в начале координат, обязанный электронам в заполненных оболочках. [c.142]

Рассмотрим, что будет происходить при сближепни двух атомов. Находясь на очень большом расстоянии, ато ы практически не взаимодействуют друг с другом. Орбитали каждого из 33 [c.503]

В комплексе Со(3-МеРу)20ЕР [148] порфириновый лиганд плоский, включая атом Со. Плоскости Со—4N и молекулы 3-метилпиридина взаимно перпендикулярны. Плоскость 3-метилпиридина почти параллельна одному из векторов Со—N, т. е. угол ф 0. Этого и следовало ожидать при таком большом расстоянии Со—Nb, что подтверждает предположение о влиянии на величину угла ф стерического взаимодействия апикальных лигандов с атомами порфинового кольца. [c.242]

Как правило, с увеличением молекулярной массы температуры плавления и кипения веществ, имеющих молекулярную кристаллическую решетку, увеличиваются, т. к. молекулы оказываются более инерционными. Для перевода в газообразное состояние их требуется развести на большое расстояние, когда перестают чувствоваться межмолекулярные взаимодействия, более сильные для тяжелых молекул (по аналогии с гравитационными силами, тяжелые молекулы как бы тяжелее сдвинуть с места). Поэтому следует ожидать плавного возрастания температур кипения и плавления в ряду НР-НС1-НВг-Н1. Однако фтороводород, вследствие сильной разницы электроотрицательностей атомов фтора и водорода, является очень сильно полярной молекулой. Атом водорода, с которого оттянута электронная плотность ( +), притягивается к атому фтора другой молекулы, т. к. на нем электронная плотность избыточна ( —), т. е. имеет место взаимодействие двух разноименных электрических зарядов. Образуемые межмолекулярные связи называются водородными связями. Таким образом, но всему объему вещества молекулы связаны друг с другом водородными связями. Значит, чтобы перевести фтороводород из жидкого состояния в газообразное, нужно разрушить, по крайней мере, ббльшую часть этих связей, для чего требуется избыточная энергия. Поэтому температура кипения фтороводорода сравнительно высока (при н,у. [c.250]

Атом металла в решетке корунда имеет одного соседа в ближайшем по оси С октаэдре, с которым, согласно Гудинафу [10], может иметь место прямое обменное взаимодействие. На несколько больших расстояниях также допускается возможность прямого обменного взаимодействия (несколько более слабого, чем в первом случае). На еще более далеких расстояниях имеется девять соседних атомов металла, с которыми может осуществляться косвенное обменное взаимодействие (через атом кислорода). Как правило, именно этому обменному взаимодей- [c.213]

При переходе от системы С1 -Ь НС1 к системе С1 + DF мы ожидаем, что обменное взаимодействие остается неизменным при больших расстояниях, но приводит к более раннему отталкиванию при малых R. В связи с большим дипольным моментом DF по сравнению с моментом НС1 кулоновское взаимодействие несколько сближает термы 2 и П систе мы С1 -f- DF по сравнению с термами системы НС1 + С1. Результат небольшого искажения представлен на рис. 3. Из корреляционных диаграмм видно, что дезактивация H IhDF в процессах (2) и (3) может происходить по двум конкурирующим каналам в одном случае переход V = I V = О при столкновении с атомом С1 в основном состоянии ведет к атому С1 также в основном состоянии, в другом — к атому С1 в возбужденном состоянии тонкого дублета. По сути дела второй [c.72]

Для учета вклада в р А от взаимодействия между частицами на больших расстояниях, была введена поправка. Эта поправка получается из кирквудовского выражения для химического потенциала, если пренебречь корреляциями в расположении частиц на б-олычих расстояниях. При использовании атом — атом потенциалов и (г), для описания взаимодействия двухатомных гомоядериых молекул получаем [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология