ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Макромолекулы типа (—СХ2—)п из "Конфирмации органических молекул" Несмотря на то, что в этих трех расчетах использовались разные потенциалы невалентных взаимодействий, все авторы предсказывают оптимальную конформацию плоского зигзага. Заметим, что Ликвори вообще не включал в расчеты торсионный потенциал. Тем не менее полученные им результаты для полиэтилена, а также для ряда других виниловых полимеров хорошо согласуются с опытом. Таким образом, конформация молекулы определяется минимумом энергии невалентных взаимодействий (если описывать эти взаимодействия только с помощью центральных атом-атом потенциалов), а торсионный член лишь слегка меняет положение минимума. [c.329] Интересно сопоставить результаты расчета потенциальной функции полиэтилена с подобной картиной для н-бутана (кривая 4 на рис. 7.7), являющегося простейшим аналогом полиэтилена, поскольку в нем уже имеются взаимодействия типа С1---С4. [c.329] Функция н-бутана имеет всего лишь три минимума (в соответствии с принципом скрещенных связей), тогда как кривая для полиэтилена имеет либо пять минимумов, либо точки перегиба в области фг 60—80°. Наличие дополнительных минимумов или особенностей обязано роли более далеких взаимодействий, чем 1--4. [c.329] Кристаллический политетрафторэтилен имеет спираль 13е (/С =2,17) [36], и, как нетрудно получить из формул (7.15) — (7.17), угол вращения вокруг связи С — С (ф) равен 163,5°. При температурах выше 19 °С спираль, вероятно, приобретает симметрию 15, К - 2,14) [36]. [c.329] Конформационные расчеты политетрафторэтилена проводились в работах [24, 37—40]. Ивасаки [37] сначала нашел оптимальную конформацию только с атом-атом потенциалами 6-ехр и получил угол вращения 162,5° затем он включил диполь-дипольные взаимодействия, и минимум энергии немного сместился — угол вращения стал равным 161°. [c.329] Вернуться к основной статье