ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Шестивалентный уран из "Люминесцентные методы определения урана" Результаты исследований [46] зависимости интенсивности свечения от концентрации урана в 5%-ном растворе фосфорной кислоты показали (рис. 21), что линейная зависимость между интенсивностью свечения и концентрацией урана сохраняется до значения 1 10 г и/ж./г, при дальнейшем увеличении концентрации урана кривая проходит через максимум, который соответствует 2,5-10 г и мл. Таким образом, шестивалентный уран можно количественно определять по свечению в водных растворах фосфорной кислоты от очень малых концентраций до 1-10 г ]/мл, не применяя разбавления. [c.23] Установлены [46] предельно допустимые отношения примесей-гасителей к урану, когда еще возможны количественные определения без приема известных добавок . Эти данные приведены в табл. 2 (с применением комплексона П и без пего). [c.24] При количественных определениях урана по свечению водных фосфорнокислых растворов необходимо, чтобы стандартные и анализируемые растворы были приготовлены в одинаковых условиях (с проведением экстракции, реэкстракции, с последующим кипячением и охлаждением). [c.25] Метод определения малых количеств урана (VI) по свечению в фосфорнокислых растворах был применен [46] для определения урана (порядка нескольких мкг 31мл) в искусственных растворах, содержащих значительное количество (по сравнению с ураном) примесей-гасителей (Ре, Сг, Си, , Со и др.). Точность определений при содержаниях урана 1 мкг1мл составляет около 10%. [c.25] Условия приготовления конденсированных фосфатов, активированных ураном, описаны в работе [56]. [c.27] Установлено [57], что шестивалентный уран с триметафосфатом натрия образует однозарядный комплекс [и02(Р0з)з]-. Возможно, что и в фосфорнокислых растворах люминесценция урана (VI) обусловлена образованием того же комплекса. [c.28] Изучение зависимости интенсивности свечения урана (VI) в растворах от концентрации триметафосфата натрия показало, что интенсивность достигает максимального значения уже при незначительном содержании триметафосфата натрия — 0,1% (рис. 25). [c.29] Следует отметить, что интенсивность свечения урана (VI) в растворе триметафосфата натрия зависит от pH и температуры раствора. Как видно из рис. 27, максимум интенсивности свечения соответствует pH 5. При повышении температуры интенсивность свечения уменьшается (рис. 28). [c.30] На основании использования триметафосфата натрия был разработан метод люминесцентного определения урана [57], который проверен на искусственных растворах с концентрацией урана от 0,1 до 5 мкг/мл, кроме того, содержащих примеси-гасители 100 мкг Ре (III)/жл 100 мкг Си )1мл и 20 мкг N1 (11)/жл, взятых в виде нитратов. [c.31] Ощибка определений урана при его содержании в исходных анализируемых растворах в пределах 0,1 — 5 мкг мл составляет не более 7,0%. [c.31] Ход анализа. При определении урана в растворах вначале его отделяют от примесей-гасителей. Для этого к аликвотной части анализируемого раствора, содержащей 20—200 мкг и, прибавляют примерно равное ее весу количество кристаллического нитрата кальция и после его растворения устанавливают pH в пределах 2—3. [c.31] По этой методике автором проводился анализ нефелиновых сиенитов, содержащих от п-10 до 10 2% урана. Для разложения проб применялась обработка смесью фтористоводородной и азотной кислот с последующим переводом в нитраты. [c.32] При добавлении многих органических веществ к водным растворам ураниловых солей люминесценция при комнатной температуре в большинстве случаев исчезает. [c.32] Севченко и Л. В. Володько [130] установили, что растворы уранилнитрата, уранилхлорида, уранилсульфата, уранилацетата в спиртах, глицерине, формалине, ацетоне, бутил ацетате, этилацетате и других растворителях люминесцируют в замороженном состоянии. Положение полос в спектре люминесценции зависит от растворителя. [c.32] Спектры флуоресценции растворов уранилнитрата в ацетоне, этиловом эфире и диоксане изучались французскими исследователями [222]. [c.33] При определениях урана в органических средах в настоящее время наибольший интерес представляет трибутилфосфат (ТБФ) —инертный органический разбавитель [3, 9, 15, 23, 40, 43, 48, 61, 84, 94, 97, 99, 100, 141, 168, 169, 172, 175 и др.]. Из литературных данных известно, что растворы ТБФ в инертных органических разбавителях широко используются как экстрагенты при очистке и переработке урана и плутония. [c.33] Автором совместно с Л. И. Аникиной [53] исследовалась люминесценция урана (VI) в растворах ТБФ — син-тин. В этом случае люминесценция урана (VI) при комнатной температуре также отсутствует при температуре жидкого азота уран (VI) в растворах ТБФ — синтин ярко люминесцирует при возбуждении светом как при К = = 253,7 нм, так и 365 нм. Спектры излучения, соответствующие различным концентрациям урана, приведены на рис. 31 (состав раствора — 20% ТБФ и 80% синтнна). [c.33] Люминесценция урана становится заметной при концентрации 1 10 г ]/мл. По мере увеличения концентрации урана на фоне люминесценции экстрагента все отчетливее проявляется спектр люминесценции урана. Положение полос в спектре люминесценции и их относительные интенсивности не зависят от концентрации урана главный максимум спектра люминесценции урана расположен при 508 нм. [c.33] Вернуться к основной статье