Шестивалентный уран

Шестивалентный уран в растворе присутствует в виде уранил-иона иО , существование которого при pH 2,5 твердо установлено [227, 303] при более высоком pH преобладают гидролизованные ионы сложного состава. Рентгенографические исследования многочисленных кристаллических соединений урана (VI) показывают, что группа является линейным радикалом, в котором связь [c.30]

При осаждении бензолсульфината плутония (IV) из 0,2 N азотнокислых растворов могут быть отделены N1, Со, Сг, Ре(II), Мп, Си в эквимолярных с плутонием количествах, а также А1, Ве, Та и другие редкоземельные элементы в 10-кратных и больших по отношению к плутонию количествах (М. С. Милюкова, 1958 г.). U(VI). Ре(1И) и РЬ(П) отделяются частично. Шестивалентный уран, по всей вероятности, захватывается осадком с образованием двойной соли бензолсульфиновой кислоты. [c.299]

Шестивалентные уран и нептуний легко сорбируются из растворов НС1 с концентрацией более 6 М. Для сорбции Np(V) необходимая концентрация НС1 в растворе должна быть более [c.363]

Определение осаждением пирофосфатами. Четырехвалентный уран из кислых растворов количественно осаждается ионами пиро-фосфорной кислоты [588, 984]. В тех же условиях в виде пирофосфатов осаждаются также и другие четырехвалентные металлы, в том числе тории, цирконий и титан. Шестивалентный уран образует растворимые кислые соли и остается в растворе [795, 796, 858]. Выпадающий в осадок пирофосфат четырехвалентного урана имеет кристаллическую структуру и легко отфильтровывается. [c.67]

Определение осаждением купфероном. В солянокислых и сернокислых растворах купферон (аммонийная соль Ы-нитрозо-М-фенил-гидроксиламина) образует нерастворимое соединение с четырехвалентным ураном. Шестивалентный уран в тех же условиях не осаждается [345, 607]. Осаждение купфероном пригодно также и для определения общего содержания урана. В этом случае осаждение проводят в присутствии восстановителей, таких как гидроксиламин или гидросульфит натрия. Образующиеся осадки легко отфильтровываются и промываются. Однако хотя состав осадка и соответствует [c.69]

Определение осаждением с помощью таннина. Шестивалентный уран количественно осаждается таннином из нейтральных растворов в виде темно-коричневого объемистого осадка [451, 452, 460]. Для определения малых количеств урана (VI) применение таннина, по мнению Дас Гупты [452, 460], является более подходящим, чем осаждение аммиаком, которое вследствие поглощения углекислоты и образования карбонатных комплексов может давать зани--женные результаты. [c.73]

Шестивалентный уран в растворе присутствует в виде уранил-иона иО р, существование которого при pH 2,5 твердо установлено [227, 303] при более высоком pH преобладают гидролизованные ионы сложного состава. Рентгенографические исследования многочисленных кристаллических соединений урана (VI) показывают, что группа иО " является линейным радикалом, в котором связь между ураном и кислородом частично имеет ковалентный характер в растворах иО " , как установили последние исследования, также имеет характер линейного радикала [227]. [c.30]

Определение осаждением фениларсоновой кислотой. Фениларсоновая кислота количественно осаждает четырехвалентный уран из кислых растворов [319, 848, 1013]. В этих условиях шестивалентный уран не осаждается. Одновременно с ураном (IV) осаждаются также Th, Zr, Hf, Sn (IV), Nb и Та. Церий (IV) и титан (IV) осаждаются частично. [c.75]

В конце 2—3-минутного цикла прокачивания раствора движение жидкости прерывается на 5—10 сек, в результате чего содержимое установки испытывает гидравлический удар, продвигающий зерна смолы по петле на небольшое расстояние в направлении, противоположном движению жидкости. Этот гидравлический удар поднимает зерна смолы, уже насыщенной ураном, из зоны сорбции в зону промывки, где из смолы элюируется водой очищенный хлористый уранил. В то же время часть регенерированной смолы из зоны промывки передается во второе колено установки, по которому она двигается по направлению к зоне сорбции. Полученный раствор хлористого уранила содержит в 1 л 50—100 г урана его направляют непосредственно в катодные пространства 12 диафрагменных электролитических ванн, соединенных в батарею. В анодном пространстве происходит электролиз серной кислоты с образованием ионов водорода, которые проходят через мембрану кислород выделяется в газообразном виде. В этом процессе шестивалентный уран превращается в четыреххлористый. Последний затем обрабатывают водным раствором фтористоводородной кислоты для осаждения в виде четырехфтористого урана, который переводят в металлический уран, восстанавливая магнием по обычному методу. [c.198]

Специфическое взаимодействие между пятивалентным нептунием и шестивалентным ураном в среде хлорной кислоты. [c.551]

При изучении реакций изотопного обмена следует иметь в виду, что они обнаруживают высокую чувствительность к воздействию таких факторов, как каталитическое действие материала стенок сосуда, света, следов посторонних загрязнений и др. Так, например, установлено, что скорость реакции электронного обмена между этилендиаминовыми комплексами двух-и трехвалентного кобальта ([Со(еп)зР+ и [Со(еп)зР+) возрастает в присутствии стекла, парафина, полистирола, никеля и замедляется в присутствии поливалентных катионов. Изотопный обмен между четырех- и шестивалентным ураном при освещении лампой мощностью 300 вт ускоряется примерно в 20 раз по сравнению с реакцией, проводимой в отсутствие света. [c.206]

Шестивалентный уран восстанавливается амальгамами цинка, кадмия, висмута, серебра до трехвалентного восстановление замедляется в присутствии ионов двухвалентного железа. На воздухе трехвалентный уран очень быстро окисляется до четырехвалентного. Обратимость потенциала пары и(П1)1и(1У) указывает на то, что как уран трехвалентный, так и уран четырехвалентный существуют в растворах в виде простых ионов и и +. [c.509]

Для проведения объемного определения шестивалентный уран восстанавливают в течение 5 мин. в 10% серной кислоте амальгамой цинка до появления фиолетовой окраски трехвалентного урана. Раствор сливают с остатков амальгамы и в течение 5 мин. пропускают через него воздух, окисляющий трехвалентный уран до четырехвалентного. Затем титруют четырехвалентный уран перманганатом калия. [c.521]

Шестивалентный уран — наиболее устойчивая валентная форма урана в водном растворе. Известно немного восстановителей [Sn (II), Fe (II), ронгалит, гидросульфит, некоторые металлы и амальгамы], которые способны восстанавливать ион уранила до U (IV) или U (III), Реакции урана с некоторыми из этих реагентов протекают при определенных условиях например, восстановление двухвалентным железом практически полностью завершается только при высокой концентрации фосфорной кислоты скорость и степень восстановления U (VI) двухвалентным оловом сильно зависят от концентрации НС1. [c.13]

Различие в коэффициентах распределения используется для многочисленных аналитических и препаративных работ. В количественном анализе простое, в случае необходимости многократное, экстрагирование можно использовать для выделения определяемого вещества, содержащегося в загрязненном образце, или для удаления мешающих компонентов. Так, шестивалентный уран количественно экстрагируется в виде нитрата, причем вместе с ним в эфирный слой переходят только церий и торий. Таким же способом можно отделить железо из кислых растворов в виде хлорида, однако некоторые другие хлориды будут также экстрагироваться эфиром. Тем не менее этот способ является удобным средством удаления основной массы железа из сплавов при подготовке их для анализа на алюминий. [c.394]

Шестивалентный уран в щелочном растворе с Н2О2 дает оранжевое окрашивание благодаря образованию комплексных анионов, а в нейтральном растворе — светло-желтый осадок J04 aq. При добавлении кислоты (сильная кислота вытесняет более слабую Н2О2) снова образуется Н2О2. [c.483]

Значение заряда для химических свойств чрезвычайно велико, особенно потому, что с его изменением меняются и остальные основные характеристики элемента (радиус, структура электронной оболочки). Одинаковость заряда часто влечет за собой большое сходство между членами различных групп периодической системы. Например, шестивалентный уран по хймическим свойствам очень похож на шестивалент ный вольфрам (при резком различии свойств у простых веществ). С другой стороны, для одного и того же элемента в разных валентных состояниях обычно характерны резко различные свойства. Например, двухвалентный Мп гораздо более похож на двухвалентное Ре, чем на семивалентный Мп. [c.471]

Мерц [546] показал, что миндальная и бромминдальная кислоты выделяют индикаторные количества четырехвалентного плутония на носителе из кислых растворов (0,1 — 1,0Л ). Шестивалентный уран в этих условиях остается в растворе, его вы па-дение начинается лишь при pH 4,0. Трехвалентный плутоний также соосаждается с носителем при действии этих кислот, но только в слабокислых растворах (pH 3). В качестве носителя для трехвалентного плутония используют иттербий, для четырехвалентного — цирконий. Шестивалентный плутоний в обоих случаях остается в растворе. Изменение кислотности исходного-раствора сильно влияет на процент соосаждения четырехвалентного плутония. Данные по соосаждению плутония (IV) с миндалятом и бромминдалятом циркония приведены в табл. 22. [c.283]

Определение осаждением фосфорноватой кислотой. Весовое определение четырехвалентного урана может быть осуществлено при помощи фосфорноватой кислоты, осаждающей его в виде фосфорноватокислого урана (IV) иРгОб [588, 984]. Шестивалентный уран не образует осадков с фосфорноватой кислотой в условиях осаждения и не мешает определению четырехвалентного урана [795, 796, 858]. [c.66]

Для устранения мешаюш,его влияния элементов, образующих в условиях осаждения урана нерастворимые купферонаты, к числу которых принадлежат 2г, Н[, Т , 5п, ЫЬ, Та, 5Ь, Ре, Оа и V, предложено их предварительно отдалять осаждением купфероном из сернокислых растворов. Для этого перед осаждением весь уран переводят в шестивалентное состояние, затем осаждают мешающие элементы, после чего восстанавливают шестивалентный уран до четырехвалентного и осаждают его купфероном. Такой прием отделения от мешающих примесей применен Тэрнером [991] для определения урана в присутствии ванадия в карнотитах, а также Ожэ [345], Холлидэй и Кеннингхэмом [607] и А. М. Дымовым и Р. С. Молчановой [69]. [c.70]

Ралф и Илвинг [863] показали, что в соответствующих условиях купферон количественно осаждает также и шестивалентный уран. Хортон [609] исследовал физические и физико-химические свойства образующегося осадка купфероната уранила и нашел, что его состав соответствует формуле ЫН4 [и02(СеН5Ы202)3] и не изменяется при нагревайии до 200°. [c.71]

Изучено [338] отделение цинка от ряда элементов при помощи анионного обмена. 5—50 мг цинка в 2 н. НС1 полностью адсорбируются на 15-сантиметровой колонке, содержащей 3 з сильноосиовного анионита амберлит IPiA-400 (в С1-форме). При последующем пропускании 50 мл 2 н. НС1 практически весь алюминий, магний, медь, кобальт, никель, марганец, хром, трехвалентное железо, торий, цирконий, четырехвалентный титан,шестивалентный уран, бериллий и кальций находятся в элюате. Кадмий, четырехвалентное олово, трехвалентная сурьма и висмут ведут себя подобно цинку. Удерживается некоторое количество свинца и индия. Цинк, кадмий и индий элюируются водой и 0,25 н. азотной кислотой, которая также удаляет 20% олова и некоторое количество сурьмы, висмута и свинца. Если применять только воду, то на колонке упорно удерживается небольшое количество цинка. Описаны методы выделения цинка из растворов, свободных от индия и кадмия. [c.86]

Уран пе очень типичный актиноид, известно пять его валентных состояний — от 2+ до 6+. Некоторые соединения урана имеют характерную окраску. Так, растворы трехвалентиого урана — красного цвета, четырехвалент-ного — зеленого, а шестивалентный уран — он существует в форме уранил-иона (иОа) — окрашивает растворы в желтый цвет... Тот факт, что шестивалентный уран образует соединения со многими органическими комплексо-образователями, оказался очень важным для технологии извлечения элемента № 92. [c.361]

К азотнокислому раствору урана добавляется серная кислота, в результате чего в осадок выпадают сернокислые соли свинца, бария и радия, а уран в виде нитрата уранила U02(N0з)2 остается в растворе. При прибавлении к раствору соды уран переходит в растворимый карбонатный комплекс с шестивалентным ураном Na4[U02 0з]2, а в осадок переходят такие элементы, как железо, алюминий, хром, цинк и другие металлы, в виде нерастворимых Карбонатов, гидроокисей и основных карбонатов. Прибавлением вновь азотной кислоты получают раствор нитрата уранила, содержащий очень небольшое количество примеси. Для окончательного отделения примесей производят экстракцию нитрата уранила эфиром, при этом верхний слой представляет собой эфирный раствор нитрата уранила, а нижний более тяжелый водный раствор, содержащий примеси, который спускается из колонны. Эфирный раствор нитрата уранила разделяется промывкой водой на эфир, возвращаемый снова в цикл, и чистый раствор нитрата уранила, С помощью перекиси водорода из раствора осаж- [c.421]

На характер распределения урана в организме существенное вл1 яние оказывает его валентность. При внутривенном введении шестивш1ент1шй уран до 20 % накапливается в почках, от 10 до 30 % — в костях, и незначительные количества откладываются в печени. Четырехвалентный уран в больших количествах накапливается в селезенке и печени — до 50 %, а в костях и почках 10-20 %. Такой факт связывают с тем, что четырехвалентный уран легко образует соединения с белками, которые не проникают через мембраны, а шестивалентный уран такими свойствами не обладает [1]. [c.287]

Анилин, как показали В. М. Вдовенко и Л. Н. Лазарев [1], экстрагирует шестивалентный уран в виде анилинуранилтриаце-тата. Это экстракционное выделение очень удобно для определе-ния урана в растворах, содержаш их уксусную кислоту, так как в этом случае нет необходимости в применении реагентов, связывающих уран в экстрагирующееся комплексное соединение. Оказалось, однако, что вследствие близости удельных весов анилина и воды применение его в чистом виде неудобно. При экстрагировании урана из водных уксуснокислых растворов разделение слоев происходит чрезвычайно медленно и неполно. [c.141]

Шестивалентный уран имеет координационное число 8, в силу чего уранилнитрат [и02(Н0з)г] в водном растворе содержит четыре молекулы воды в координационной сфере U(IV) и соединение не экстрагируется неполярными растворителями типа I4 или H I3. Если экстракцию проводить такими растворителями, как высшие спирты, кетоны или эфиры (амиловый спирт, метилизобу-тилкетон или диэтиловый эфир), которые легко координируются ураном, благодаря свободной электронной паре кислорода, то образуются нейтральные комплексы, в координационную сферу которых входят четыре молекулы органического растворителя. Полученные смешанные комплексы легко экстрагируются растворителем, входящим в состав комплекса. [c.411]

Образование смешанного комплекса тория с купфероном и диоксиазосоединением и экстракция его хлороформом очень избирательны. Из ряда изученных элементов (Са, Зг, Ьа, Се, N(1, Рг, ТЬ, Ву, У, Zг, Н , и) ни один не образует экстрагируемого смешанного комплекса шестивалентный уран образует ярко-красный комплекс с диоксиазосоединением. [c.96]

Для химии урана очень ха рактерно именно образование иона уранила шестивалентный уран, как выше было указано, образует соли — уранаты, в которые он входит в виде аниона урановой кислоты но эти соли не растворяются в воде. В водном растворе шестивалентный уран может существовать, толь- [c.356]

Шестивалентный уран в водных растворах находится в виде иона уранила UOi . Последний довольно устойчив к гидролизу, но при уменьшении концентрации водородных ионов наблюдается образование ионов типа игОГ, UaOl , изОз(ОН)з. [c.510]

Принцип метода. Нейтральный раствор, содержащий шестивалентный уран и другие катионы, экстрагируют в присутствии комплексона раствором дибензоилметана в этилацетате. Уран переходит в органический растворитель в виде желтого комплекса, концентрацию которого определяют спектрофотометрически. Надежных результатов можно достигнуть при тщательном соблюдении целого ряда условий [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология