ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Координационная теория Вернера из "Химия комплексных соединений" Важнейшим этапом в развитии химии комплексных соединений явилось координационное учение Вернера. Первоначально сформулированное на основе изучения аммиакатов, оно было успешно распространено на другие классы комплексных соединений. [c.26] На основе координационного учения Вернеру не только удалось выяснить причины изомерии известных к тому времени соединений (цис- и транс- [Р1(ЫНз)2С12], цис- и транс- [Р1(ЫНз)2С14] и т. п.), но и сделать ряд смелых предсказаний относительно существования еще не открытых изомеров. [c.27] Теория Вернера, хотя и затрагивала вопрос о способах синтеза тех или иных комплексов, в основном решала только вопрос о строении комплексных соединений. В этом смысле можно сказать, что она возникла как антипод теории Иергенсена. [c.27] Различие в свойствах групп, находящихся во внешней и внутренней сферах, —один из немногих вопросов реакционной способности соединений, которые рассматривал Вернер. [c.28] В наиболее прочно построенных соединениях [например, в комплексных соединениях платины (IV), кобальта (III)] различие между группами внутренней сферы и внешнесферными ионами по сути дела сводится к различию между ковалентной и ионной связью. О факторах, способствующих увеличению ионоген-ности связей центральный ион — адденд см. стр. 96—102. [c.28] Не менее существенным в координационной теории Вернера явилось положение Вернера о главной и побочной валентности. Вернер считал, что с помощью классических представлений о валентности нельзя описать химические свойства даже простых соединений, поскольку валентность существенным образом зависит от природы вступающих в реакцию веществ. Тем более это невозможно сделать удовлетворительным образом для комплексных соединений, построенных чрезвычайно сложно. [c.28] Более строгой характеристикой элемента является, по Вернеру, координационное число иона металла, показывающее какое количество груип находится во внутренней сфере комплексного соединения, т. е. в непосредственной свя(3и с центральным иояом. Группы внутренней сферы связаны с центральным атомом посредством главной и побочной валентности. [c.29] Главной иалентностью Вернер считал силы, измеряемые в единицах сродства к атому водорода. Они аналогичны тем, которые проявляются при образовании простых соединений первого порядка. [c.29] За счет сил побочной валентности происходит сочетание молекул соединений первого порядка в соединения высшего порядка. [c.29] в любом из изомеров Р1(ЫНз)2С1г к центральному атому платины (II) присоединено две хлорогруппы силами главной валентности и две молекулы аммиака за счет побочной валентности. Координационное число двухвалентной платины равно четырем. [c.29] Косвенным доказательством равноценности главной и побочной валентности служит следующее обстоятельство. Если элемент образует устойчивые связи за счет главной валентности, то он образует их и за счет побочной. Так, ионы меди или ртути, легко образующие прочные сульфиды СиЗ или HgS, склонны к образованию комплексных соединений с веществами, содержащими серу. [c.29] Равноценность групп, присоединенных к центральному атому силами главной и побочной валентности, доказана рентгенографически и путем изучения комплексных соединений методом меченых атомо в. Проявление побочной валентности, как правило. [c.29] Часто главная валентность обозначается чертой, а побочная точками. [c.29] Соль достаточно устойчива при комнатной температуре и может быть первкристаллизована из разбавленной азотной кислоты. [c.30] Прочность связей, осуществленных за счет побочной валентности, зависит от характера связей, образованных силами главной (см. правило Бильца относительно термической устойчивости комплексных соединений). [c.30] Между величинами коардинационного числа, главной и побочной валентности существует прямая п непосредственная связь. [c.30] Во-первых, нельзя говорить о коордлнационно-м числе элемента вообще. Если элемент проявляет различную валентность, то, как правило, каждому валентному состоянию соответствует определенное координационное число, причем чем выше валентность, тем его координационное число больше. [c.30] Вернуться к основной статье