ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамическая активность из "Физическая химия" Приведенные в гл. V соотношения для идеальных растворов не могут быть непосредственно использованы для вычислений равновесий, в которых участвуют реальные растворы. В частности, один из основных законов химии — закон действующих масс — не выполняется в реальных растворах, так как константа равновесия оказывается непостоянной величиной и зависит от концентрации. Построение общей теории реальных растворов невозможно ввиду их разнообразия и сложности. Мы видели, однако, что в случае идеальных растворов из измерений одного из свойств (например давления пара) предсказываются другие свойства. Важно найти способ сохранить такую возможность и для реальных растворов. [c.108] Разумеется, при помощи такого метода невозможно абсолютное предсказание свойств растворов, а возможно лишь относительное предсказание некоторых свойств, если какое-лггбо одно из них известно из опыта. Например, если известно даг.лепие пара над растворами как функция состава, то можно вычислить такие характеристики, как распределение компонентов между фа лми, растворимость, равновесие при химических реакциях и г. д. В качестве функции, связывающей свойства растворов друг с другом, Льюисом была предложена новая величина — термодинамическая активность. [c.109] Химический потенциал удовлетворяет первому требованию и удобен для решения задач в общем виде. Однако его использование в качестве табличной величины и для численных расчетов неудобно. Это связано с тем, что выражения для химического потенциала компонента содержат член ЯТ 1п или ЯТ 1п С,-, и поэтому, когда концентрация стремится к нулю, то Л стремится к минус бесконечности. [c.109] При выборе в качестве основной характеристики давления пара компонента /) удовлетворяется первое требование, однако не выполняется второе. Кроме того, для многих веществ значения р очень малы и их измерение затруднено. [c.109] Таким образом, активность представляет собой такую величину, через которую химический потенциал компонента реального раствора выражается так же, как величины р в идеальных растворах через концентрацию N или С,), и, следовательно, для совершенных и разбавленных растворов й,- совпадает с N, или . [c.110] Из сказанного видно, что функция a вводится формально. Покажем, что a пропорциональна упругости пара компонента. [c.110] Вычитая из первого уравнения второе, найдем Pi (ж) — рГ =1п (р,/рГ). [c.110] Сопоставление этого результата с уравнением (VI. 1) показывает, что RT п a = i 1п pJPT) и, следовательно, через активность выражается работа изотермического обратимого переноса одного моля компонента из стандартного состояния в другое состояние, в котором давление пара компонента равно при условии, что газовая фаза идеальна. [c.110] Из уравнения (VI.2) следует, что активность является безразмерной величиной. [c.110] Вернуться к основной статье