ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Первоначальная формулировка принципа Паули из "Теория молекулярных орбиталей в органической химии" Результаты, получаемые при применении метода Хартри к атомам с тремя или более электронами, совершенно не согласуются с экспериментальными данными. Хотя из вариационной теоремы следует, что никакая приближенная волновая функция не может соответствовать более низкой энергии, чем истинное основное состояние, величины энергии основного состояния, вычисленные по методу Хартри, гораздо меньше наблюдаемых экспериментально. [c.77] Дело в том, что в методе Хартри не учитывается принцип Паули, который в своей самой простой форме утверждает, что на данной орбитали не может находиться более двух электронов. В простом методе Хартри по существу принимается, что все электроны любого атома занимают единственную сферическую безузловую орбиталь, аналогичную 15-орбитали водорода. [c.77] Хотя метод Хартри можно несколько улучшить, введя пред положение, что данную орбиталь могут занимать не более двух электронов, все же это не более чем паллиатив — ведь орбитальная картина атома является всего лишь грубым приближением, а принцип Паули в его первоначальной форме применим только к таким системам, в которых электроны двигаются независимо друг от друга, т. е. можно считать, что электроны занимают определенные орбитали. Наша задача состоит в том, чтобы найти более общую формулировку принципа Паули. Для этого сначала придется обсудить некоторые дополнительные принципы, определяющие поведение атомных систем. [c.77] Вернуться к основной статье