ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы определения активности электролитов из "Физическая химия" Существует шесть основных экспериментальных способов определения активности электролитов. [c.165] Измерение давления пара растворенного вещества. Этот способ наиболее простой, однако он не всегда применим, так как большинство электролитов малолетуче. Для определения активности в водных растворах достаточно летучих электролитов, как например НО, НВг и т. п., осуществляют измерения давления их паров. [c.165] Подставляя уравнения (IX. 17) и (IX. 18) в выражение (IX. 16), получим К = г. Следовательно, искомый коэффициент равен величине константы Генри, которая определяется путем экстраполяции опытных данных на нулевую концентрацию, т. е. [c.166] Очевидно, при mu i — О зависимость между 1Пцс У и рнс становится линейной и К определяется как угловой коэффициент соответствующей прямой. [c.166] Определение коэффициента распределения между двумя несмешивающимися растворителями. Пусть, например, электролит распределяется между водой и бензолом. Очевидно, что при использовании активностей коэффициент распределения К = = йа (вода)/я2 (бензол) не зависит от концентрации. Для бинарного электролита К = m2f fa2 (бензол). Численное значение К, как обычно, может быть найдено экстраполяцией экспериментальных величин отношения ml (вода)/я2 (бензол) на нулевую концентрацию. При этом необходимо, чтобы в бензольном растворе концентрация электролита была бы достаточно мала, т. е. чтобы й2 (бензол) = Сз (бензол) и /С = (т2) (вода)/С2 (бензол). [c.166] Измерение давления пара растворителя. В этом способе определяется давление пара воды, а затем при помощи уравнения Гиббса-Дюгема (V. 10) вычисляется активность электролита. [c.166] Определение температур замерзания. Экспериментальные определения, необходимые для этого способа, достаточно просты и сводятся к измерениям температур замерзания растворов в зависимости от концентрации электролита. Заметим, что аналогичным способом часто вычисляют активности электролитов в расплавах по диаграммам плавкости. Задача упрощается в тех случаях, когда отсутствует растворимость в твердом состоянии (очень мала), как это обычно и бывает при замерзании водных растворов. Способ расчета был изложен ранее, в гл. VI. Особенности вычислений в случае растворов электролитов сводятся к учету того, что активность при разбавлении стремится не к мо-ляльнос и, а к моляльности в степени, равной числу ионов, на которые распадается электролит. [c.166] Очевидно, если в раствор добавляются посторонние соли, например KNO3, то активность хлористого серебра в растворе останется такой же, поскольку она определяется присутствием осадка Ag l. Однако под влиянием посторонней соли изменится коэффициент активности f и, следовательно, растворимость. [c.166] При помощи описанных способов были найдены активности многих электролитов в растворах в зависимости от концентрации. На основании этих данных составлены таблицы, позволяющие рассчитывать равновесия, в которых участвуют реальные растворы электролитов. [c.168] Вернуться к основной статье