ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые теоретические представления из "Химия и технология полиформальдегида" Отметим, что уравнение (3) отражает состав сополимера в каждый конкретный момент. Для того чтобы вычислить среднее значение состава сополимера за какой-то отрезок времени или как функцию степени превращения, нужно перейти к интегральной форме уравнения состава [2]. [c.139] Справедливость уравненпя (3) подтверждена многочисленными экспериментами в области радикальной сополимеризации [13—17]. Оно позволило разработать нолуколичественную теорию радикальной реакционной способности (схема Q — е) [12]. 13 дальнейшем были исследованы и теоретически рассмотрены случаи, когда уравнение Майо—Льюиса потребовало некоторых усложнений. К таким случаям относится, например, протекание деполимеризации в условиях, когда реакционная система близка к равновесию. Если принять, что каждая из четырех приведенных выше реакций роста обратима, то большое значение приобретает предпоследнее мономерное звено в каждом радикале, так как оно определяет тип нового )адикала, полученного при деполимеризации. Теорию равновесной гомополимеризации разработал Тобольский [18], ему же совместно с Алфреем [19] удалось вывести уравнение состава и для случая равновесной сополимеризации. [c.139] Полная информация о строении сополимера должна включать знание распределения молекул по длинам цепи и распределения мономерных звеньев в макромолекулах сополимера. [c.139] Имеющиеся в настоящее время данные еще не позволяют создать столь же полную теорию ионной сополимеризации, как для радикальных процессов. Кинетическая обработка результатов ионной сополимеризации обычно проводится по выше приведенной схеме. [c.140] Анализ литературы по ионной сополимеризации винильных мономеров показывает, что в большинстве случаев результаты хорошо описываются уравнением Майо — Льюиса [21—23]. Константы ионной сополимеризации (в отличие от радикальных процессов) находятся в сложной зависимости от типа системы катализатор — сокатализатор, природы растворителя и других факторов [75]. [c.140] Реакционноспособными по отношению к формальдегиду и триоксану мономерами могут быть альдегиды и замещенные альдегиды кетоны окиси алкиленов циклические формали циклические простые эфиры, циклические сложные эфиры (лактоны) и циклические ангидриды винильные мономеры. [c.140] По способу инициирования все реакции сополимеризации можно разделить на анионные (с формальдегидом) и катионные (с формальдегидом и триоксаном). Особенно интересные и многообещающие результаты были получены при катионной сополимеризации. [c.140] В настоящее время известны сополимеры формальдегида (триоксана) с представителями всех перечисленных выше классов соединений, однако далеко не все изучены в равной степени. В связи с разработкой технологических процессов синтеза полиформальдегида наибольший интерес вызывают сополимеры с повышенной термостабильностью и другими ценными техническими свойствами. [c.140] Вернуться к основной статье