ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Форполимеризация из "Химия и технология полиформальдегида" Впервые такой метод очистки формальдегида был применен в конце прошлою века для получения жидкого формальдегида в. чаоорато-рии [5] и до сих пор остается общепринятым. Обычно применяют один из двух способов проведения форполимеризации. По первому способу формальдегид, полученный пиролизом тщательно высушенного сс-полиоксиметилена, подвергают быстрой конденсации при низких температурах (ниже —19 °С) или растворяют в каком-либо инертном неполярном растворителе. Образующийся твердый полимерный продукт отфильтровывают или же отгоняют незаполимеризо-вавшийся мономер. Повторив эту операцию несколько раз, можно получить весьма чистый раствор формальдегида, который относительно медленно полимеризуется нри хранении. [c.198] Второй способ технически более перспективен формальдегид со следами влаги пропускают через стеклянные V-образные ловушки, охлаждаемые до температуры не ниже —19 °С (чтобы не происходила конденсация формальдегида). При этом происходит парциальная конденсация паров воды на стенках ловушек и после насыщения раствора формальдегидом начинается полимеризация. Размеры ловушек, температура и скорость газового потока подбираются таким образом, чтобы за время прохождения газа через очистительное устройство большая часть нримесей успевала вступить в реакцию. [c.198] Для расчета оптимального температурного режима этого процесса нужно знать общее кинетическое уравнение, температурные зависимости входящих в него параметров и тепловой эффект реакции. Необходимы некоторые разъяснения но поводу того, что мы называем в данном случае оптимальным режимом. Речь идет не о достижении максимальной скорости реакции, хотя процесс очистки в промышленных условиях должен протекать с достаточно большой скоростью. Задача заключается в том, чтобы получить минимальный выход твердого полимера при максимальном расходовании примесей — агентов передачи цени. [c.198] С учетом этой стадии оказывается, что эффективная энергия активации скорости расхода воды при полимеризации газообразного мономера имеет отрицательную величину, т. е. скорость расхода увеличивается с понижением температуры реакции. [c.199] Однако в этом случае для получения требуемой степепи очистки мономера (менее 0,05% примесей суммарно) его нужно было бы охлаждать до температуры —(15—20) °С. Между тем анализ состава газа на выходе из трубчатого аппарата, применявшегося в качестве конденсатора, показал, что при температуре 25—30 °С уже достигается заданная степепь очистки от влаги и метанола, хотя потери мономера па форполимеризацию были на порядок меньше рассчитанных по константам передачи цепи. [c.199] Исследования этого явления привели к заключению, что твердые полиоксиметилены обладают высокой сорбционной способностью, которая играет, по-видимому, основную роль в очистке мономера. [c.199] Тогда при достаточно большом времени удерживания пары влагп успеют сконденсироваться на стенке и в газовой фазе установится их концентрация, близкая к равновесной [19]. [c.200] Оказалось возможным применение для очистки формальдегида движущейся или исевдоожиженноп специальной насадки. Подобные процессы широко используются в нефтехимическол синтезе. Основная задача сводится к подбору соответствующей насадки, которая должна обладать высокой сорбционной активностью к прп-месям и в то же время быть инертной по отношению к мономерному формальдегиду. Бы.яи испробованы многочисленные типы сорбентов и, прежде всего, сам полиформальдегид. В патентной литературе приводится описание некоторых сорбентов. Например, алюмосиликат оказался намного эффективней, чем силикагель и алюмогель раздельно [21]. [c.200] Сообщалось также о применении молекулярных сит [22]. Расчет соответствующей аппаратуры производится обычным способом, при этом эмпирически подбирается такое время удерживания часищ в контакте с мономером, чтобы они не успевали слипаться в результате образования нленки полимера. Температурный интервал работы пасадочных колонн определяется областью наибольшей сорбционной активности применяемого сорбента. [c.200] Вернуться к основной статье