ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Градуировочный график из "Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов" Как видно из предыдущего, зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации данного элемента в пробе может быть установлена в каждом конкретном случае только опытным путем. Это значит, что для установления такой зависимости необходимо располагать некоторым набором проб с известным содержанием анализируемого вещества. Такие пробы называют эталонами, или, иногда, стандартами. Вопрос о необходимых свойствах и методах получения эталонов будет детально обсужден ниже (см. гл. П1). С помощью эталонов устанавливается зависимость между интенсивностью и концентрацией, которая может быть представлена либо аналитически в виде уравнения с подобранными по способу наименьших квадратов коэффициентами, либо графически, что практически всегда оказывается проще и удобнее. [c.28] Градуировочный график может строиться либо при каждом анализе, либо однажды, с тем, чтобы весь цикл анализов данного типа проводился по этому заранее построенному графику. [c.29] В тех редких случаях, когда можно проводить анализ без применения эталонов, они, все же, необходимы для разработки метода анализа и контрольных определений. Безэталонные методы применяются тогда, когда зависимость между интенсивностью линий и концентраций элемента может быть представлена в простой аналитической форме, которая оказывается достаточно устойчивой к изменениям условий проведения анализа. Это имеет место в некоторых случаях изотопного анализа (см. часть 3). [c.29] Выбор той или иной величины /(/), характеризующей интенсивность спектральных линий, а следовательно, и концентрацию, довольно щирок он в известной мере характеризует метод анализа и иногда определяет качество результатов. [c.29] И С —интенсивность линии и концентрация элемента в пробе. [c.29] ЛИНИИ прид1еси будет испытывать гораздо меньшие колебания, чем интенсивность линии основного компонента или элемента сравнения. Это может, например, иметь место при резко выраженном явлении фракционной дистилляции составляющих пробы в источнике света. В подобных случаях метод анализа, основанный на измерении интенсивности одной линии, может давать большую точность, чем метод, в котором мерой содержания примеси служит относительная интенсивность пары линий. [c.30] Выбор способа построения градуировочного графика, точнее — координат, используемых при его построении, определяется главным образом соображениями удобства (сокращение числа измерительных операций и вычислений), а также, иногда, специфическими требованиями анализа. [c.30] В случае, когда за /(/) принимается разность почернений аналитической линии и линии сравнения чаще всего применяется измерение суммарных почернений линий и фона, однако, если величина фона суш.ественно различна вблизи каждой из линий, то иногда фон учитывается. [c.30] Таким образом, логарифмы интенсивностей отягощены большей относительной ошибкой, чем соответствующие им значения почернений, и переход к интенсивностям может лишь ухудшить результаты анализа. Это достаточно убедительно показано в работе Е. В. Лифшица [ ]. [c.31] При анализе мы измеряем интенсивность аналитической линии вместе с мешающей а также интенсивность линии /ср. Определив / из (7) и вычтя полученное значение из ( ая + м). находим величину /ан, логарифм которой служит для построения градуировочного графика р°]. Этот прием будет ниже подробно проиллюстрирован (см. гл. XI). [c.31] Прокофьева р ] и мы на нем здесь останавливаться не будем. [c.31] Кроме величин, приведенных выше, в отдельных случаях для построения градуировочного графика применяют другие переменные, как, например, ширину изображения аналитической линии на фотопластинке, вернее, некоторую функцию этой ширины р ], или длину изображения спектральной линии, получающуюся при съемке спектра с логарифмическим сектором, И т. п. [c.31] При фотоэлектрических методах почти всегда переменной функцией служит интенсивность аналитической линии, либо ее отношение к интенсивности линин сравнения, так как именно эти величины непосредственно измеряются. Аргументом чаще всего служит концентрация, либо ее логарифм, иногда — масса определяемого элемента или также логарифм ее. Последнее имеет место, например, в методе спектральных энергий Р ]. [c.32] Вернуться к основной статье