ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние растворителей на силу анионных кислот из "Электрохимия растворов" Рассмотрим влияние растворителей на силу отрицательно заряженных — анионных кислот. Экспериментальные данные говорят о том, чт соотношение первой и второй констант диссоциации двухосновных кислот под влиянием растворителей изменяется мало. [c.356] Таким образом, можно ожидать, что изменение соотношения в силе первой и второй константы диссоциации двухосновных кислот по порядку величины будет равно 21g 7 , т. е. в первом приближении для метилового спирта — 1,44, для этилового — 1,86 и бутилового — 2,06 единицы рК. [c.356] Действительно, в ряде случаев изменение соотношения первой и второй констант имеет этот порядок, но в большинстве случаев Л onst меньше, чем 21g 7Оэл может быть объяснено тем, что изменение энергии ионов определяется не только изменением диэлектрических свойств растворителей, но и изменением в энергии сольватации ионов молекулами растворителей. Эти различия могут быть особенно велики для одно- и двухвалентных ионов. [c.356] Из этого уравнения следует, что сила анионных кислот, как и всех остальных типов кислот, зависит от отношения констант кислотности диссоциирующей анионной кислоты и растворителя. Для анионных кислот аависимость от диэлектрической проницаемости выражена сильнее, чем у незаряженных кислот множитель при борновском члене для анионных кислот равен 4, а не 2 2 сол равна разности между суммой энергии сольватации двухвалентного аниона и иона лиония и энергией сольватации одновалентного иона. [c.357] Вернуться к основной статье