ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование ароматических углеводородов. Получение хлорбензола из "Технология органического синтеза" При совместном проведении обеих реакций в одном аппарате протекает описанная выше реакция окислительного хлорирования. [c.252] При этом происходит полное использование хлора. [c.252] Комбинированные методы позволяют полнее использовать хлор, хлороводород, побочные продукты хлорирования и одновременно решать проблемы охраны окружающей среды. [c.253] Винилхлорид СН2=СНС1 — бесцветный газ (г конд=—13,9°С). Он является одним из важнейших мономеров, применяемых для получения полимерных материалов (поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, ак-рилонитрилом и т. д.). [c.253] Выход винилхлорида составляет 65—67%. [c.254] Комбинированный метод получения винилхлорида позволяет заменить дорогостоящий ацетилен на этилен, полнее использовать хлор (утилизировать отходы производства) и в настоящее время является самым экономичным себестоимость его на 25— 30% ниже по сравнению с методом гидрохлорирования ацетилена. [c.254] Синтез 1,2-дихлорэтана прямым жидкофазным хлорированием этилена проходит в реакторе 1, а окислительное хлорирование этилена — в реакторе 2. Этилен подают примерно в равных количествах в оба реактора. В реактор 1 (стальной полый аппарат) одновременно подают хлор в количестве, обеспечивающем избыток этилена 1—3%. В колонне сохраняют постоянный уровень жидкости, в которой растворен катализатор РеС1з. Тепло реакции отводится за счет испарения паров дихлорэтана-1,2 и конденсации их в конденсаторе 3. Непрореагировавшие газы после улавливания паров дихлорэтана-1,2 направляют на абсорбцию. 1,2-Дихлорэтан-сырец промывают кислотой, щелочью, водой в аппарате 5 (на схеме указан один аппарат) для удаления остатков катализатора и направляют в колонну азеотропной осушки 8. [c.254] В реактор оксихлорирования 2 (стальной аппарат), одновременно с этиленом подают воздух с небольшим избытком ( — 5%) и хлороводород. [c.254] Продукты дегидрохлорирования из печи 14 поступают в закалочную колонну 15 для охлаждения и выделения из них смолистых продуктов. Далее продукты пиролиза поступают в колонну 16, где выделяется чистый хлороводород, который возвращается на стадию оксихлорирования. Кубовую жидкость колонны 16, состоящую из винилхлорида, 1,2-дихлорэтана, следов хлороводорода и ацетилена, подают в колонну 17 для выделения винилхлорида. Кубовый продукт колонны 17— 1,2-дихлорэтан — возвращают в колонну азеотропной осушки 8. Винилхлорид направляют в колонну 18 для отделения от следов хлороводорода и ацетилена, затем в скруббер 19, заполненный твердым гидроксидом натрия. Полученный винилхлорид содержит 99,9% основного вещества. [c.256] Хлорирование ароматических углеводородов. [c.256] Взаимодействие со свободными галогенами, ведущее к замещению водорода в ядре, является одной из типичных реакций для ароматических углеводородов. Если вести эту реакцию в присутствии гомогенных катализаторов в очень мягких условиях, все другие возможные направления хлорирования не получают развития. [c.256] Иногда в реакционную массу вводят хлорид двухвалентного железа РеСЬ, который в процессе хлорирования превращается в РеС1з. [c.257] Реакция хлорирования бензола является экзотермической (количество выделяющегося тепла составляет примерно 92 кДж на 1 моль хлора), поэтому производительность хлораторов практически зависит от интенсивности отвода тепла. С этой точки зрения хлораторы, работающие при кипении реакционной массы, имеют более высокую производительность, так как значительное количество выделяющегося тепла расходуется на испарение. [c.257] В промышленности хлорбензол получают непрерывным хлорированием бензола по способу, разработанному Б. Е. Беркма-ном (рис. 3.43) и состоящему из четырех стадий непрерывного хлорирования бензола, промывки продуктов хлорирования, ректификации продуктов хлорирования, нейтрализации отходящих газов кислотного характера. [c.258] Выделяющееся тепло расходуется на испарение бензола и хлорбензола. Образующиеся пары вместе с хлороводородом (хлор отсутствует) отводят из верхней части реактора и охлаждают в графитовом теплообменнике 2 до температуры ниже0°С. Сконденсировавшийся бензол возвращают в реактор, а хлороводород, содержащий минимальное количество бензола, направляют в абсорбер 4 для окончательного улавливания бензола. В качестве абсорбента используют о-дихлорбензол, побочно образующийся при хлорировании. [c.259] Очищенный от бензола газ поступает в абсорбер 5, орошаемый разбавленной (3—5%-ной) соляной кислотой. Там поглощается основная масса хлороводорода и образуется товарная 30%-ная соляная кислота. Газ вместе с парами соляной кислоты с верха абсорбера 5 направляют в абсорбер 7, орошаемый водой. Здесь происходит окончательное поглощение хлороводорода, а полученную 3—5%-ную соляную кислоту подают на орошение абсорбера 5. Очищенный газ выводят в атмосферу. [c.259] Жидкие продукты из реактора непрерывно поступают на стадию отмывки от растворенных хлорида железа и хлороводорода. Для этого из емкости 5 в систему противоточных колонн подают реакционную массу, где ее промывают сначала водой (в аппарате 10), затем разбавленным раствором щелочи (в аппарате 12) и снова водой (в аппарате 14). Промытые продукты собирают в емкость 15 и передают на установку непрерывного выделения хлорбензола, состоящую из двух насадочных стальных ректификационных колонн. Первая колонна служит для отгонки воды и бензола. Бензол после отстаивания и отделения влаги вместе с исходным бензолом направляют на стадию азеотропной осушки. Вторая колонна предназначена для выделения товарного хлорбензола. [c.259] Вернуться к основной статье