ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение анионных ПАВ из "Технология органического синтеза" При проведении процесса сульфирования при температуре до 30 °С основной реакцией является этерификация по ОН-группе. Помимо основной реакции протекают и побочные конденсация, полимеризация, образование лактонов и др. Процесс осуществляют в сульфураторах, снабженных мешалкой, рубашкой или змеевиком для охлаждения. Иногда механическое перемешивание заменяют перемешиванием сжатым воздухом через барботер. [c.328] После окончания сульфирования реакционную массу промывают раствором поваренной соли или сульфоната натрия и разделяют на кислый водный раствор и сульфопродукт. Суль-фопродукт после промывки нейтрализуют аммиако м или раствором каустической соды. [c.328] По сравнению с мылами сульфатированные масла более устойчивы к элементам жесткости воды, и их можно использовать для стирки в жесткой воде. Они широко применяются в текстильной и кожевенной промыщленности, для стирки шерсти, шелка и т. д. Рекомендуются в качестве составной части моющих средств для лиц с повышенной чувствительностью кожи. [c.328] Полученная паста алкилсульфатов представляет собой вязкий коричневый продукт, в состав которого входят [в %(масс.)] алкилсульфаты натрия—18,5 сульфат натрия— 19 несульфируемые органические соединения — 3,5 вода — 59. [c.330] Для подавления нежелательных побочных реакций процесс сульфатирования проводят при температуре 5—10°С и интенсивном перемешивании в реакторах специальной конструкции роторных (пленочных), с вращающимися дисками и каскадных с вращающимися турбинками на вертикальном валу. Роторный реактор-сульфуратор (рис. 5.6) представляет собой два соосных цилиндра, расстояние между стенками которых примерно равно 1 мм. Внутренний цилиндр вращается с частотой 120 об/мин. Поверхности обоих цилиндров охлаждаются жидким метилхлоридом или водой. Время контакта не превышает 30 с. Серную кислоту берут с избытком 20% от теоретического. [c.331] В последние годы в качестве ПАВ все большее значение стали приобретать сульфонаты а-олефинов ( AO). По своим физическим и моющим свойствам они равноценны линейным алкилсульфонатам, но отличаются чрезвычайно высокой способностью к биологическому разложению. В качестве сырья для производства AO используют а-олефины состава С15— is (или более широкую фракцию Сц—С20), получаемые мягким крекингом н-парафинов или олигомеризацией этилена высокой степени чистоты в присутствии катализаторов Циглера. [c.333] Для сульфирования применяют разбавленный триоксид серы или триоксид серы, растворенный в диоксане. Состав продуктов сульфирования в большой мере зависит от условий реакции. [c.334] Сульфирование осуществляют при 35—40°С и мольном соотношении олефины ангидрид, равном 1 (1,1- 1,5), в реакторе пленочного типа, который представляет собой холодильник типа труба в трубе . Олефины стекают тонкой пленкой по внутренней стенке центральной трубы, а снизу подается сухой воздух, содержащий 15—20% (масс.) SO3. Для отвода тепла реакции (209,5 кДж/моль) в кожух подают холодную воду. [c.334] Сульфирование алкилбензолов в сульфураторе 9 осуществляется в две ступени (на схеме показана одна). Содержание 50з в контактном газе составляет 6—7% (об.). Сульфирование протекает при температуре 45—50 °С. Для снижения вязкости сульфокислоты к целевой фракции алкилбензолов добавляют 4—6% толуола. Из сульфуратора продукты поступают в нейтрализатор 10. В процессе нейтрализации происходит насыщение нейтрализованного продукта воздухом, тоэтому продукты направляют в деаэратор И, где под действием насыщенного пара при 80—85 °С иаста сульфонола НП-3 деаэрируется в 30— 35%-ный водный раствор. Для осветления водный раствор сульфонола в трубчатом аппарате (хлораторе) 12 отбеливают в щелочной среде газообразным хлором. [c.336] Товарный раствор сульфонола НП-3 содержит 35—40% натриевых солей алкилбензолсульфокислот, 2—3% сульфата натрия, около 1% несульфированных утлеводородов, 4—4,5% толуолсульфоната натрия. [c.336] На получение 1 т НП-3 расходуется 0,4 т бензола 0,9 т фракции олефинов, 0,03 т алюминийхлорида 0,27 т триоксида серы и 0,15 т гидроксида натрия. [c.336] Из других анионных ПАВ следует отметить моно- и динат-риевые соли эфиров сульфоянтарной кислоты. Соединения этого типа в виде аэрозолей находят широкое применение в качестве смачивателей и ПАВ в синтетических моющих средствах для стирки шерсти, шелка. Их получают взаимодействием малеинового ангидрида или малеиновой кислоты со спиртами с последующей обработкой гидросульфитом аНЗОз и каустической содой. [c.336] Свойства эфиров сульфоянтарной кислоты, называемых сульфосукцинатами, зависят от структуры эфира (моноэфир или диэфир), молекулярной массы спирта, характера катиона. Растворимость, смачивающая способность и устойчивость в жесткой воде понижаются с увеличением числа атомов углерода в алкильной цепи, а пенообразовательная способность увеличивается. [c.337] Вернуться к основной статье