ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические и химический потенциалы и общие условия равновесия Термодинамические потенциалы из "Химическая термодинамика Издание 2" По общему признаку (постоянство S) функции U к Н иногда называют изоэнтропийными потенциалами. [c.97] С помощью уравнения (V,8) можно найти зависимость изохорного потенциала от температуры и объема. Так, при отсутствии немеханической рабаты йЛ.чакс. [c.98] Из уравнения (V, 12) следует, что при Т = onst даже при обратимом процессе только часть внутренней энергии переходит в работу. (Этим и объясняется происхождение одного из терминов-синонимов — свободная энергия . Другая же часть, связанная энергия G — TS, является изотермически бесполезной. [c.99] Для неизотермических процессов величина АР не является мерой работы. [c.100] Легко видеть, что это уравнение является видоизмененной записью соотношения (V, 22). [c.101] Уравнения, связывающие функции /= и Z с их температурными производными, называются уравнениями Гиббса—Гельмгольца. Более важными являются уравнения (V, 11) и (V, 26), связывающие величины АГ VI LZ с их температурными производными они обычно носят то же название, хотя представляют лишь частный случай уравнения Г иббса — Г ельмгольца. [c.101] Таким образом, с точки зрения взаимозаменяемости все критерии равновесия равноценны, но практически это не так. [c.102] На практике в большинстве случаев удобно принимать в качестве независимых переменных Р и Г, а не V и Г, потому что многие физические и химические процессы протекают при постоянной температуре и постоянном давлении (большей частью Р = 1). Изоляция же системы в случае применения функции Z не нужна, так как на систему наложено ограничение — действие только одного внешнего давления. [c.103] Если даже в системе происходит изменение, приводящее к возникновению конечных разностей температур и давлений внутри системы или же между системой и внешней средой, то следствием такого процесса неизбежно будет выравнивание температур и давлений причем суммарно оба эти процесса эквивалентны самопроизвольному изменению, протекающему при Р, Г= onst в обоих случаях изменение изобарного потенциала будет одним и тем же. [c.103] например, в производстве серной кислоты исходные вещества (колчедан, воздух, вода) и конечные (серная кислота) находятся при одинаковой температуре и одинаковом давлении то же можно сказать о генераторном процессе и о многих других. [c.103] Очень важным является также то обстоятельство, что в момент равновесия именно Р и Г становятся равными во всех фазах системы. Поэтому в качестве критерия равновесия и самопроизвольности процессов предпочитают пользоваться функцией Z. [c.103] Для того чтобы найти другие зависимости, можно воспользоваться таблицей первых производных (табл. 6), составленцой Н. П. Суворовым (1951). [c.103] Вернуться к основной статье