Термодинамические и химический потенциалы и общие условия равновесия Термодинамические потенциалы

Реакции изотопного обмена зависят в основном от тех же факторов, что и обычные химические реакции. Самопроизвольное течение реакции изотопного обмена всегда направлено к достижению состояния устойчивого равновесия, которое отвечает общим условиям равновесия термодинамических систем (например, при постоянных температуре и давлении условием равновесия служит минимум изобарно-изотермического потенциала). Скорость реакции [c.536]

Как известно, в самой общей форме метод активностей представляет собой такой способ описания химических равновесий, в котором при сохранении обычного выражения термодинамического химического потенциала и условий гетерогенного равновесия, как равенства химического потенциала данного комнонента во всех фазах, в уравнении химического потенциала подставляется условная величина, но имеющая прямого физического смысла, но являющаяся аналогом концентрации. В растворах электролитов коэффициент пропорциональности между активностью и концентрацией а = / с зависит от состава и концентрации раствора. Его определяют различными методами, например, путем измерения упругости паров растворов, электродвижущей силы и т. д. Оказалось, что при больших разведениях коэффициент активности стремится к единице ио мере увеличения концентрации примерно до 0,5 М он падает на несколько десятых долей это дает некоторое основание формально сопоставлять коэффициент активности со степенью диссоциации. Затем по мере увеличения концентрации раствора он резко возрастает до нескольких единиц. [c.86]

Следует отметить, что такой подход приемлем только для простейших реакций. В общем же случае закон действия масс вытекает из термодинамических соображений. Пусть в однородной системе, состоящей из идеальных газов, происходит химическая реакция (IX.27). Подставив значение химического потенциала из уравнения (VI.57) в условие химического равновесия (IX.32), получим [c.240]

Средний химический потенциал на одну частицу. С термодинамической точки зрения условие электронейтральности электролита в целом требует, чтобы чистая расплавленная соль рассматривалась как один компонент. Величины л и Г одинаковы в обеих фазах вследствие общих условий термодинамического равновесия величина р в случае плоских поверхностей раздела также совпадает в обеих фазах, если пренебречь гидростатическим давлением, вызванным наличием силы тяжести. Как обыч- но, энтропии фаз обозначаются и 5ь [c.165]

Тогда общее число переменных величин, характеризующих состояние и состав термодинамической системы, равно (К—1) Ф + + 2. Однако не все переменные являются полностью независимыми. При равновесном состоянии системы должно соблюдаться следующее условие химический потенциал любого компонента должен быть одинаковым во всех фазах системы. Поэтому условием равновесия для каждого компонента является соблюдение следующих уравнений, связывающих химический, потенциал с выбран-ными переменными [c.102]

Так как фазовые равновесия определяются свойствами фаз при условиях их сосуществования, то в результате решения этих задач можно, вообще говоря, надеяться на получение термодинамических данных только вдоль границ равновесия фаз. Как уже говорилось, цель расчетов можно считать достигнутой, если в каждой точке кривой или поверхности равновесия фаз станут известны величины энергии Гиббса и всех ее первых частных производных по термодинамическим переменным, что эквивалентно в общем случае знанию на фазовой границе энтальпии, энтропии, объема и химических потенциалов всех компонентов фазы и, естественно, любых других функций, являющихся комбинацией вышеназванных. Это не исчерпывающая информация о термодинамике системы на фазовой границе, так как остаются неопределенными высшие производные термодинамического потенциала. Но такой информации достаточно, чтобы находить энергии Гиббса в области гомогенности фазы, непосредственно примыкающей к границе ее существования, и это максимум того, что можно извлечь из условий гетерогенного равновесия, не прибегая к вне-термодинамическому моделированию функциональных зависимостей свойств. [c.24]

Однако значительное большинство работ в области опытного определения коэффициентов диффузии опирается на уравнения Фика и проведено без учета гравитационного эффекта. Получаемые таким образом опытные кинетические коэффициенты, очевидно, пригодны только для той точки гравитационного поля, для которой они определяются, при аналогично направленном в пространстве потоке массы. И часто бывает так, что коэффициенты переноса, полученные экспериментально в условиях влияния гравитационного ноля, применяются для расчета процессов, где влияние гравитации отсутствует, и наоборот. Общие количественные соотношения для процессов переноса во внешних полях, как известно, развиты на основе феноменологической теории необратимых процессов -]. ь а Для расчета термодинамического равновесия фаз в гравитационном поле Гиббсом был предложен гравитационно-химический потенциал 1 . [c.134]

Реакции изотопного обмена зависят в основном от тех же фа<тороз, что и обычные химические реакции. Самопроизвольное течение реакции изотопного обмена всегда направлено к достижению состояния устойчивого равновесия, которое отвечает общим условиям равнозесия термодинамических систем (например, при постоянных температуре и давлении условием равновесия служит минимум изобарно-изотермического потенциала). Ско-ро ть реакции изотопного обмена зависит от концентрации реагирующих веи еств, температуры, энергии активации и других факторов и ее можно изменять, используя соответствующие катализаторы, а также изменяя температуру или концентрации. [c.538]

Тают образом, в физико-химических процессах в МСС при условии небольших отклонений от равновесия при общем нел инейном изменении концентраций отдельных компонентов от времен или температуры, изменения средних значений функции распределения состава этих компонентов происходит по закону экспоненты или линейно. На рис.3.3 приведен, рассчитанной на компьютере процесс временной эволюции концентрации одного из компонеетов смеси, как функции от времени и значения среднего термодинамического потенциала системы Особенностью процесса является его линейность в значительном временном и энергетическом диапазоне Нелинейные области существуют в самые начальные моменты релаксации системы к равновесию В интервале времен и энергий система квазилинейна. Это оправдывает применение линейных статистических моделей при исследовании таких систем. [c.50]

Формулы (9.4) и (9.6) были выведены в предположении, что экстракционное равновесие (9.3) является химическим равновесием. Более строго, не вводя это предположение, можно лолучить закон распределения (9.4) и (9.6), исходя из учета существования межфазного равновесия в процессах экстракции. Если установилось межфазное равновесие (9.3), то в соответствии с общими термодинамическими условиями равновесия при постоянной температуре химический потенциал ц вещества А в обеих фазах должен быть одинаков [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология