ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие спинового и орбитального моментов из "Валентность и строение молекул" В схеме взаимодействия Рассела — Саундерса L описывает энергетическое состояние, или терм, который вследствие Е—5-взаимодействия расщепляется на два или более уровней, или состояний . Взаимодействие 3 и Ь характеризуется полным моментом количества движения системы электронов, который описывается квантовым числом полного момента количества движения I. [c.320] Теперь применим представления о взаимодействии моментов для получения значений I снача ла для одного р-электрона, а потом для термов р - и -конфигураций. [c.320] Поскольку мы рассматриваем конфигурацию с более чем одним электроном, полезно более подробно остановиться на расщеп лении триплетного зр-терма, которое показано на рис. 12.16. Центр тяжести при расщеплении не смещается, поскольку увеличение энергии пяти микросостояний состояния равное 5.2 = 10 компенсируется уменьшением энергии зр1 (3-2 ) и Ро (1-4 ) состояний. [c.321] Это выражение имеет знак +, когда подоболочка /7-электроноз заполнена менее чем наполовину для подоболочек, заполненных более чем наполовину, необходим знак—. Таким образом, - Т г 5ур 1ней если параметр всегда поло- с жителен, константа % может быть и положительна, и отрицательна. [c.323] Когда в результате 5-вза-имодействия возникает набор уровней типа показанных на рис. 12.16, они располагаются по энергии таким образом, что если подоболочка заполнена менее чем наполовину (например, р2), уровни с наибольшими значениями / имеют самую высокую энергию когда подоболочка заполнена более чем наполовину (например, p ), уровни с наибольшими значениями / имеют самую низкую энергию. [c.323] Значения довольно малы, в осо- бенности для первых членов ряда, и значительно меньще, чем расщепление термов, вызываемое полем лигандов. Например, значение для (154 см 1) составляет только около 1 % от расщепления 2 )-терма в типичном октаэдрическом поле. У элементов второго и третьего переходных периодов -взаимодействие становится более важным и величина может достигать 5000 см . [c.325] Вернуться к основной статье