ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подбор уравнений кинетики простых реакций из "Методы кибернетики в химии и химической технологии" Предположим, что протекает обратимая реакция A R+S. Подбор уравнения кинетики осуществляется следующими приемами. [c.409] Уравнение (Х,24) наглядно показывает, что константы кинетического уравнения входят в него в линейной форме, а левая часть равенства является функцией скорости реакции. [c.409] Примем, что константа равновесия К известна. Если же она неизвестна, ее можно определить из ранее полученных графиков зависимости х от Уг1Ут, так как при приближении к равновесию степень превращения асимптотически приближается к постоянной величине. Скорость реакции хюг и соответствующие парциальные давления также вычисляются из кривых х= ЧКУАУт). [c.410] Значения констант находятся методом наименьших квадратов. Если какая-нибудь константа окажется отрицательной, то механизм исследуемой реакции необходимо пересмотреть. [c.410] Следует иметь в виду, что настоящий способ применим только, если Ра, Рц и Рз являются независимыми переменными. Поэтому кривые х= Уг1Ут) должны быть построены для опытов, проведенных при введении в систему в качестве исходных смесей не только компонента А, но и компонентов / и 5 или обеих смесей одновременно, в противном случае Ря и Рз не будут независимыми переменными. [c.410] Графическое определение вида кинетического уравнения по опытным данным. [c.411] Наклон прямой на таком графике дает значения 7г с, а точка пересечения с осью ординат — значение а. Постоянную Ь можно найти по наклону нию с. [c.411] Первый метод непосредственно дает значение начальной скорости реакции, однако в начале координат графика х, Уг/Ут точность ОПЫТНЫХ данных недостаточна. [c.411] Второй метод исключает необходимость определения тангенса угла наклона, однако при приближении к значениям Уг/Ут = =0 на графике х/(Уг/Ут), Уг/Ут точка на ординате при Уг/Ут=0 может быть выше, чем дает интерполяция. [c.411] Третий метод требует точного определения однако он позволяет использовать конечные значения Уг/Ут, при которых получаемые значения tgla более точны. [c.411] При четвертом методе не всегда представляется возможным подобрать уравнение. [c.411] Вернуться к основной статье