ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неограниченно смешивающиеся жидкости из "Примеры и задачи по химической термодинамике" Это уравнение позволяет по кривой зависимости парциального давления одного из компонентов от состава раствора построить такую кривую для второго компонента, если для него известна хотя бы одна точка. Несоответствие уравнению (VIII, 1) и вы- текающим из него следствиям свидетельствует либо о неточности отдельных данных (например, об отсутствии взаимосвязи между Р и Pi), либо о несоблюдении закона Дальтона (например, в результате ассоциации в парах) второе легко учитывается при замене парциальных давлений фугитивностями компонентов. [c.193] Для расчетов обычно пользуются следующим эмпирически найденным интегралом уравнения (VIII, 1). [c.193] Оба метода не свободны от недостатков для первого необходимо определение давления насыщенного пара, что связано со сложным по аппаратурному оформлению и по выполнению анализом паровой фазы, а второй требует графического дифференцирования, что в точке обрыва кривой не всегда надежно. [c.194] После того как тем или иным способом найдены 2 и з, по уравнению (VIII, 2) вычисляют Pi и Рг, а затем Pi + Р2 = Р. [c.194] В случае идеального раствора давление пара как растворителя, так и растворенного вещества (если оно летуче) вычисляется по уравнению (VIII, 6). [c.195] Давление пара чистого спирта и дихлорэтана соответственно равно 222 и 233,5 мм. [c.195] Найти аг/2 и з/З (по значениям производных на концах кривой давления пара) и вычислить при помощи уравнения (VIII, 2) парциальные и общие давления паров при указанных концентрациях. [c.195] Вычисленные значения Яс наон. Рсла, и Р нанесены на график Р—Л/ (точки на рис. 50 см. стр. 198). [c.196] Среднее расхолГдение с опытными данными составляет 1,3%, Принимая во внимание неточность графического дифференцирования, усугубленную отсутствием экспериментальных точек вблизи A/ OH = 0 и 1, результат расчета следует признать хорошим, а экспериментальные данные — достаточно надежными. [c.196] Из последнего уравнения вытекает сформулированное в условии примера правило, так как числители левой и правой частей равны наклонам соответствующих касательных, а знаменатели — наклонам соответствующих секущих. [c.198] Столь значительное расхождение свидетельствует о невысокой точности экспериментальных данных в этой области концентраций, так как погрешность графического дифференцирования невелика, а объяснить несовпадение несоответствием газовой смеси закону Дальтона (вследствие ее неидеальности или ассоциации компонентов в парах) невозможно. [c.199] Решение 1. Так как в идеальном растворе парциальные давления в соответствии с уравнением (УП1,6) пропорциональны концентрациям, то откладывая на ординате Рс,н,с1, с н, проводя прямые, соединяющие верхние точки, строим линию общего давления пара. Нанеся на график приведенные в условии данные, убеждаемся в том, что в пределах ошибок опыта раствор можно считать идеальным (рис. 53). [c.199] Подобным образом можно найти состав пара для других составов жидкости. По найденным значениям Л СвН, строим кривую пара (пунктирная линия на рис. 54). [c.200] Решение. 1. Проведя линии (см. рис. 50), отвечающие уравнениям (VIH, 6) (прямые ВЕ и ЛР) и (VHI,7) (прямые EG и FI), находим, что раствор спирта в дихлорэтане можно считать бесконечно разбавленным примерно до iV iH,oH == 0,04 раствор же дихлорэтана в спирте можно считать бесконечно разбавленным примерно до A jH, i, = 0,08. [c.201] В первой капле конденсата Л с н.си = 0,92 (точка с). [c.201] Определить точность расчета при помощи указанных коэффициентов для Л сн,(осн,ь = 0,1882 и A Hj(o Hab = 0,3588, если по опытным данным парциальные давления компонентов над раствором равны соответственно 287,7 и 307,3 мм. Давление пара чистого метилаля и хлороформа принять соответственно равными 585,0 и 296,4 мм. [c.202] Вернуться к основной статье