ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение дициклопентадиена из головной фракции из "Новые способы переработки сырого бензола" Впервые в промышленных условиях процесс термической полимеризации головной фракции был осуществлен на Макеевском коксохимическом заводе с целью выделения сероуглерода, после чего он быстро распространился на остальных заводах [215]. По этому способу головная фракция загрул ается в ректификационный куб, после чего загрузка греется в течение 18—24 ч при полном возврате конденсата образующихся паров. В течение этого времени происходит переход цик-лопентадиена в димер, после чего производится ректификация и отбираются все легкокипящие компоненты. В виде кубовых остатков остаются полимеры, представляющие более или менее концентрированную дициклопентадиеновую фракцию. При ректификации последней можно получить в достаточной степени чистый дициклопентадиен. [c.153] ЗИТ процесс димеризации. Интенсификация последнего требует поэтому одновременного повышения температуры и давления. Результаты исследования влияния температуры и давления на полноту димеризации циклопептадиена представлены в табл. 25 [210]. [c.154] Авторы работы [210] сделали заключение, что оптимальными для процесса условиями является температура 115—120° С, давление 9 ат и продолжительность 4 ч. В условиях опытно-промыш-лепной установки удалось достичь степени димеризации 85%. [c.154] Продолжительность процесса во всех опытах была постоянной и составляла 4 ч. [c.154] При повышении температуры до 135° С и давления до 10,4 ат полимеризация циклопептадиена уменьшается до 71,5%. При дальнейшем повышении температуры до 145° С процесс деполимеризации настолько интенсивен, что вызывает рост давления до 35 ат и снижение степени полимеризации до 45%. Оптимальные условия ведения процесса — температура 120—125° С, давление 8—9 ат. [c.154] Наиболее полно проходит димеризация при температуре 70° С и ниже. В этом случае в равновесной смеси содержание циклопентаднена составляет 2% и менее, т. е. переход мономера в димер является в достаточной степени полным. Однако процесс димеризации в этом случае проходит очень медленно и достижение равновесного состояния требует времени, измеряемого десятками суток [220]. Барретт и Бюррейж опубликовали данные, согласно которым при 12° С 99%-ная димеризация прошла за 93 дня, полная димеризация — за год при 40° С 99%-ная димеризация была достигнута за 30 дней, а полная — за 95 дней [221 ]. [c.155] На рис. 35 представлены данные о влиянии температуры и скорости жидкости в трубах полимеризатора на необходимую продолжительность процесса [216]. Из этих данных видно, что степень полимеризации 80% при температуре 112—114° С достигается за 3—4 ч при скорости жидкости 0,021 м/с, а при температуре 114—115° С и скорости 0,007 м/с необходимая для 80 %-ной полимеризации продолжительность составляет 10—12 ч. Отсюда видно большое влияние, оказываемое скоростью жидкости (турбулентностью потока) на кинетику процесса полимеризации. [c.156] В табл. 28 и на рис. 36 приведены данные, характеризующие процесс ректификации 85%-ной дициклопентадиеновой фракции. Примесь 1% (по массе) мезитилена (молекулярная масса 120) снижает температуру застывания дициклопентадиена на 5,6° С, 1 % бензола — на 7,5° С. Примесями дициклопентадиена преимущественно являются циклопентаднен и бензол, если только исходная головная фракция или аппаратура не были загрязнены высо-кокипящими компонентами сырого бензола. [c.157] Отбор дициклопентадиена можно начинать примерно при плотности 0,972—0,974 г м . Это соответствует продукту с температурой кристаллизации примерно 0° С и с содержанием основного вещества (дициклопентадиена) 92—94%. [c.157] Дистиллят окрашен в желтый цвет. [c.158] Очень важно вовремя прекратить отбор дициклопентадиена, чтобы не допустить попадания высших полимеров и продуктов окисления в дистиллят. [c.158] Вернуться к основной статье