ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь энтропии с термодинамической вероятностью из "Химическая термодинамика" Сказанное выше позволяет установить связь между энтропией и термодинамической вероятностью. С одной стороны, процессы, протекаюшие в изолированной системе, сопровождаются ростом энтропии, с другой — все естественные процессы заключаются в переходе системы из менее вероятного в более вероятное состояние, т. е. в постепенном переходе к состоянию равновесия, следовательно, к выравниванию уровней микросостояний. Это отвечает росту термодинамической вероятности увеличение w в соответствии с уравнением (IV, 25) может быть осуществлено лишь посредством уменьшения знаменателя уравнения (так как система изолирована, то = onst). Знаменатель же по мере все более и более равномерного распределения молекул по ячейкам фазового пространства будет уменьшаться и в пределе, когда A/ i = = N2 N3 =. .., примет минимальное значение, в соответствии с чем вся дробь и тем самым термодинамическая вероятность станет максимальной. Максимальному значению термодинамической вероятности соответствует состояние равновесия. Поэтому чем больше W, тем легче реализовать данное состояние. [c.95] Для обратимого процесса вероятность исходного состояния совпадает с вероятностью конечного и любого промежуточного, так как все эти состояния равновесны и отвечают одинаковой (максимальной) вероятности По этой причине обратимые процессы не сопровождаются изменением энтропии. Но это заключение справедливо лишь для адиабатных или изолированных систем. Если же процесс (даже обратимый) связан с теплообменом, то происходит изменение энтропии, так как получение или отдача теплоты йносит беспорядок тем самым создается возможность определения AS через Q. [c.95] Ф = (Ш1+2) = ф (till) + ф(аи2) где ж,+2 — вероятность того, что система 1 имеет энтропию Si и одновременно система 2 имеет энтропию S2. [c.95] Понятие об энтропии, представляющее в плане обычной трактовки второго начала термодинамики большую трудность для изучающего, более ясно при его статистическом толковании истинный смысл второго начала раскрывается именно в его статических формулировках. Целесообразность применения статистического метода очевидна, так как энтропия связана с теплотой и температурой, которые своему существованию обязаны корпускулярному строению материи. Статистическое обоснование второго начала было дано в работах Больцмана, Н. Н. Пирогова, Смолуховского и др. [c.96] Вернуться к основной статье