ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие условия равновесия из "Химическая термодинамика" Для отыскания условий равновесия (V,31) нужно определить минимальное значение данной функции, причем в системе могут изменяться любые переменные, кроме фиксированных. Так, если принять в качестве критерия равновесия энергию Гиббса, то следует найти ее минимум, предполагая, что в системе изменяются не температура и давление, а другие параметры (например, концентрация) веществ. Тогда энергия Гиббса системы будет уменьшаться до достижения минимума вследствие перехода вещества из одной фазы в другую или же вследствие протекания химических реакций. Подобные рассуждения применимы и в других случаях. [c.117] Остановимся коротко на условиях (V, 40) и (V, 41). [c.117] Первое из них известно в термодинамике под названием постулата Гиббса Энергия равновесной системы минимальна- ). Очевидно, его обращение дает уже известный из второго начала критерий равновесия (IV,9), так как условие адиабатности изолированной системы равносильно требованию постоянства энергии и объема при протекании процесса. [c.117] Условие (V, 41) соответствует протеканию в равновесной, термически изолированной системе бесконечно малого изобарного процесса. Это условие не всегда рассматривается, чем нарушается связь между различными функциями. [c.117] Индексы при параметрах показывают, какое экстремальное значение приобретает данный параметр в условиях равновесия, а линии соединяют параметры, которые должны быть выбраны в качестве независимых переменных. Таким образом, в дополнение к четырем рассмотренным условиям равновесия получаем еще восемь. Любое из двенадцати условий легко получить на основании первого и второго начал термодинамики их взаимная эквивалентность следует из уравнения частных производных характеристических функций по соответствующим независимым переменным, а также непосредственно из уравнений (V, 35—38). [c.118] Вернуться к основной статье