ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция неэлектролитов из "Экстракция органических веществ Издание 2" Рассмотрение интересующих нас вопросов начинается с экстракции неэлектролитов, как процессов менее сложных ио сравнению с экстракцией электролитов. Некоторые отмечаемые здесь понятия и термины имеют также отношение и к экстракции электролитов. [c.12] Мы пользуемся концентрациями, а не активностями. Коэффициенты активности неэлектролитов и слабых электролитов в водных растворах при всех концентрациях близки к единице. Признается, что коэффициенты активности органических веществ в неводных растворах при концентрациях около 0,1 моль1л равны единице (28). [c.13] Одной из главных причин отклонения коэффициентов активности от единицы является взаимодействие молекул растворенного вещества друг с другом или с молекулами растворителя (образование димеров, молекулярных комплексов и т. п.) (2, 4, 29—31). Если таких взаимодействий нет, то коэффициенты активности весьма незначительно отклоняются от единицы под влиянием слабых сил Ван-дер-Ваальса. Здесь следует обратить внимание на то, что, например, между молекулами тетрахлорметана и уксусной кислоты существует только очень слабое взаимодействие, вызванное силами Ван-дер-Ваальса и димеризации уксусной кислоты, растворенной в тетрахлорметане, наблюдается только при высоких концентрациях (32, 33). Поэтому концентрация и активность уксусной кислоты, растворенной б тетрахлорметане, практически совпадают при концентрациях О—5 моль/л (34). Целесообразно установить причину изменения коэффициентов активности и вместо их вычисления определить константу димеризации, константу образования комплекса и т. п. [c.13] Некоторые авторы успешно пользуются только концентрациями органических веществ (например, 35—45 и др.). Даже при экстракции неорганических веществ (18) и внутрикомилексных соединений (11) вычисления производятся, с учетом. концентраций, а не активностей. [c.13] Таким образом, константа распределения представляет собою отношение концентраций одной и той же формы вещества в фазе экстрагента и водной фазе при равновесии. [c.13] Предполагается, что вещество А не реагирует с растворителями с образованием новых устойчивых соединений, но способно сольватироваться обоими растворителями. Если в- азбавленном растворе находятся несколько экстрагируемых веществ, не реагирующих друг с другом, то каждое вещество экстрагируется в соответствии со своей константой распределения, независимо. Р.т.при-сутствия других веществ. [c.13] Эта формула пересчета Ро на Р справедлива только для случаев, когда Со и С — величины относительно небольшие и когда сумма молей веществ в 1 л раствора определяется главным образом числом молей растворителя, а плотность раствора практически равна плотности чистого растворителя. [c.14] Так как Уд всегда больше то Р больше Ро- В некоторых случаях пересчет с Ро на Р вызывает изменение характера величины. Если, например, Ро несколько меньше единицы, то Р оказывается величиною несколько большей, чем единица. [c.15] Из приведенных уравнений следует, что степень экстракции неэлектролита зависит от константы распределения и отношения объемов водной и органической фаз. В частности, если г = Ро, то степень экстракции равна 50%, если г = 2Ро, то при однократной экстракции извлекается 33,3% вещества и т. д. Зависимость степени экстракции от величины г показана на рис. 1 и от lg/ o — на рис. 2. [c.16] Нетрудно показать, что вместо однократной экстракции относительно большим объемом органического растворителя целесообразнее последовательно экстрагировать несколько раз малыми объемами экстрагента. [c.17] При первой экстракции извлекается 83% от общего количества вещества, при второй — 83% от оставшегося количества, т. е. [c.17] Если пользоваться только 10 мл экстрагента, то указанная задача решается путем 5 последовательных экстракций, расход экстрагента всего 50 шл. [c.17] При прочих равных условиях степень однократной экстракции тем выше, чем больше константа распределения (таблица 4). [c.17] Следовательно, достаточно полное извлечение при однократной экстракции наблюдается только при высоких значениях Ро и малых величинах г. В подавляющем больщинстве случаев для более или меиее полного извлечения требуется несколько последовательных извлечений свежими порциями экстрагента. [c.18] Вернуться к основной статье