ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции простых одноядерных комплексов из "Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов" Рассмотрим амальгаму металла M(Hg), которая находится в равновесии с водным раствором, содержащим гидратированные ионы того же металла (аквакомплексы), частицы лиганда X, простые одноядерные комплексы МХ (/ = 1, 2,. ... п) и избыток постороннего электролита. [c.27] Уравнение (11.15) может быть использовано для расчета обшей константы устойчивости по значениям формальных потенциалов систем M(Hg) MXj и М(Н ) М , если они определены в присутствии большого избытка одного и того же фонового электролита. [c.28] Формальный потенциал реакции (11.13) может быть найден из полученной с раствором фонового электролита линейной зависимости Е от 1п([М + /[M(Hg)]) с наклоном НТ/гР. Чтобы найти формальный потенциал системы M(Hg)/MX , надо знать равновесные концентрации комплекса МХ и свободного лиганда. [c.28] Таким образом, п — формальное среднее координационное число присутствующих в растворе комплексов. [c.28] Из уравнений (П.18), (11.19) видно, что при образовании простых одноядерных комплексов значения функций Ф и Я определяются величинами общих констант устойчивости комплексов и концентрацией свободного лиганда [X ], а от концентрации ионов металла они не зависят. [c.28] Уравнение (11.20) описывает зависимость равновесного потенциала амальгамного электрода от концентраций участвующих в электродной реакции частиц и общих констант устойчивости простых одноядерных комплексов при ступенчатом комплексообразовании. [c.29] Потенциалы металлов, находящихся в равновесии с одноядерными комплексами, описываются уравнениями, аналогичными уравнениям (11.20) и (11.21). В случае металлических электродов в указанных уравнениях концентрацию атомов металла в амальгаме следует заменить на постоянную концентрацию (активность) атомов металла в металле. [c.29] Уравнения видов (11.20) и (II.21) справедливы при отсутствии побочных электродных реакций, нарушающих равновесие изучаемой электродной реакции или равновесие между раствором и приэлек-тродным слоем, о чем судят по зависимости Е от 1п с г+, а в случае амальгам и по зависимости о от ln[M(Hg)]. [c.29] Приведенные потенциалы включают диффузионный потенциал. Наклон участка ей —И8,5 мВ [86]. [c.31] Вернуться к основной статье