Реакции простых одноядерных комплексов

В отличие от книги автора Электродные процессы в растворах комплексов металлов (Изд. ЛГУ, 1969 г.), в которой преимущественно рассматривались электродные реакции простых одноядерных комплексов, в настоящем издании значительное внимание уделяется электродным реакциям протонированных, смешанных и многоядерных комплексов металлов, а также реакциям внешнесферных ассо-циатов. Обширный материал, имеющийся в литературе о равновесиях и кинетике электродных реакций различных комплексов металлов, естественно, невозможно рассмотреть в рамках данной книги. Поэтому основное внимание в ней уделяется наиболее характерным работам, иллюстрирующим успехи, достигнутые при изучении равно- [c.5]

РЕАКЦИИ ПРОСТЫХ ОДНОЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.27]

Рассматриваются электродные и химические реакции простых одноядерных, смешанных, протонированных, внешне-сферных и многоядерных комплексов металлов. Обсуждается взаимосвязь между механизмом электродных реакций и природой их продуктов приводятся закономерности получения электролитических осадков металлов. [c.2]

Уравнение (11.20) описывает зависимость равновесного потенциала амальгамного электрода от концентраций участвующих в электродной реакции частиц и общих констант устойчивости простых одноядерных комплексов при ступенчатом комплексообразовании. [c.29]

Рассмотрим амальгаму металла, которая находится в растворе простых одноядерных комплексов MX (i = О, 1,. .., п), образованных ионами того же металла и лигандом X. Пусть на поверхности амальгамы протекают обратимые реакции [c.103]

Рассмотрим обратимую электродную реакцию, которая протекает на амальгаме металла с участием простых одноядерных комплексов МХ,, образованных ионами одноименного металла М + и частицами лиганда X. Возможный заряд лиганда, как и заряд комплексов, ради простоты не записываются. Если число координированных ионами металла лигандов X изменяется от О до п, то протекающие на электроде реакции можно записать следующим образом [c.22]

Электродные реакции комплексов металлов наряду с электрохимическими часто включают химические стадии, в ходе которых происходит реорганизация внешней и внутренней координационных сфер реагирующих комплексов. Подобные процессы во многом сходны, а иногда и совпадают с процессами реорганизации координационной сферы комплексов в гомогенных реакциях. Заключение о природе и условиях протекания стадий электродных реакций иногда можно сделать на основании сопоставления кинетических параметров суммарной электродной реакции и ее стадий с соответствующими параметрами сходных гомогенных реакций комплексов металлов. Подобный подход плодотворен при изучении кинетики и механизма электродных реакций окислительно-восстановительных систем, образованных комплексами металлов, которые находятся в растворе. Этот вид реакций и рассматривается в данной главе, причем основное внимание уделяется одноэлектронным реакциям одноядерных комплексов металлов, механизмы которых наиболее просты и наиболее изучены, [c.120]

Очень многие комплексы Со(П) могут реагировать с кислородом с образованием одноядерных и (или) двухъядерных комплексов, и в некоторых случаях эти реакции могут быть обратимы в зависимости от скорости необратимого процесса образования простых комплексов Со(П1). Схема процесса такова [c.146]

Наблюдаемое при замене внутрисферных хлор-ионов на молекулы пиридина, диметилсульфокснда и диэтилсульфоксида смещение формального потенциала системы Pt ( V), Pt (H) в сторону более положительных значений (см. табл 111.3) объясняется я-акцепторными свойствами этих лигандов [127]. Для указанных лигандов характерно образование дативных связей с ионами металлов, которые в случае Pt (II) выражены более сильно, чем в случае Pt (IV). Смещение формального потенциала системы Pt (IV), Pt (II) в сторону более положительных значений происходит при замене внутрисферных молекул аммиака на производные пиридина и другие лиганды, обладающие л-акцепторными свойствами. Сходные закономерности изменения формального потенциала редокс-систем, образованных смешанными и простыми одноядерными комплексами, установлены для ряда реакций перезарядки комплексов Ru ( II) и Ru (II) (см. [127] и цитируемую там литературу). [c.64]

Процесс гидролиза солей в ряде случаев (особенно если соль представляет собой сложное соединение) может быть очень сложным. Поэтому простые уравнения реакции гидролиза в общепринятой записи являются в общем случае условными. Решить вопрос о продуктах гидролиза можно лишь на основании их аналитического исследования. Установлено, что очень часто в тех случаях, когда гидролизу подвергаются комплексные соединения (или гидратированные ионы), продуктами гидролиза могут быть сложные многоядерные комплексы. Так, если в растворах Hg + содержатся только одноядерные комплексы, то в растворах Fe помимо комплексов [РеОНР" и [Ре(0Н).21 , содержится двухъядерный комплекс [Рео(ОН)21 ". В растворах Ве в основном образуются многоядерные комплексы состава [Вез(ОН)з1 +. В растворах образуются комплексные ионы 18пз(ОН)4] , [5п2(ОН).2Г 4"5пОН . В растворах В1 наряду с 1В1(0Н)1 находятся комплексные ионы состава [Bi,з(OH)i.2I [c.210]

Общим методом синтеза металлоборанов является взаимодействие одноядерного комплекса металла с анионом борана. Однако реакции простого замещения, приводящие к ординарной связи металл —бор, например [c.94]

Процесс гидролиза солей в ряде случаев может быть очень сложным. Поэтому простые уравнения реакции гидролпза в общепринятой записи часто являются условными. Установить продукты гидролиза можно лишь на основании их аналитического исследования. Очень часто в тех случаях, когда гидролизу подвергаются соли, содержащие многозарядные катионы, продуктами гидролиза могут быть полиядерные комплексы. Так, если в растворах Hg + есть только одноядерные комплексы, то в растворах Fe +, помимо комплексов [РеОН] + и [Fe (ОН) 2]+, содержится двухъядерный комплекс [Рег (ОН) 2] + в растворах Ве + в основном образуются многоядерные комплексы состава [Вез(ОН)з] + в растворах Sn2+ образуются комплексные ионы [5пз(ОН)4] +, [Зпг (ОН) 2] SnOH+ в растворах Bi + наряду с [BiOHJ + находятся комплексные ионы состава [Bi6(OH)i2] +. [c.269]