ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Многоэлектронные реакции из "Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов" В случае многоэлектронных окислительно-восстановительных систем возможен стадийный перенос электронов с различными плотностями тока обмена для последовательно протекающих электрохимических стадий [71, 163] Если продукты, образующиеся при переносе одного электрона, очень неустойчивы, то возможен одновременный (практически одновременный) перенос двух электронов. [c.138] В работе [261 ] с помощью метода радиоактивных индикаторов были определены и сопоставлены скорости переноса электронов в системе TF+ на поверхности платинированной платины при равновесном потенциале системы и в объеме раствора, который содержал 1,1 М H IO4. Время полуобмена электронов в указанной системе при 35 °С в случае гомогенной реакции составляет 56 ч, а в присутствии платинированной платины (с размером истинной поверхности 1,8 м ) — 3,7 мин, т. е. платинированная платина резко увеличивает элект()оннный обмен. [c.138] Из зависимости констан гы скорости электронного обмена от температуры для гетерогенной электрохимической реакции определены энтальпия и энтропия активации А = 46,5 кДж моль и А = 42,7 Дж моль -К , которые резко отличаются от значений Д Н = 67 кДж моль и = —94,7 Дж-моль К , установленных для гомогенной реакции электронного обмена в системе Т1 + +. Каталитическое ускорение платинированной платиной переноса электронов между Т1 (I) и Т (111), проявляющееся, в частности, в изменении знака энтропии активации, объяснено [261 ] участием в электрохимической сталии специфически адсорбированных на платине катионов Т1+ и Т] +. [c.138] Плотности тока обмена рассмотренных выше двухэлектронных окислительно-восстановительных систем определяются скоростью электрохимической стадии, в которой участвуют специфически адсорбированные комплексы, находяш,иеся в равновесии с преобладающими в растворе формами комплексов. В связи с большим различием структур исходных окисленной и восстановленной форм, участвующих в двухэлектронной реакции, перенос двух электронов между электродом и исходной частицей маловероятен. Было высказано предположение [265], что предшествующие химические реакции, в результате которых изменяется состав и структура исходных частиц (в том числе при их адсорбции), являются необходимым условием для одновременного переноса двух электронов. [c.139] Вернуться к основной статье