ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрокапиллярные явления и адсорбция из "Руководство к практическим работам по электрохимии" Параметры, характеризующие двойной электрический слой, могут быть получены при изучении электрокапиллярных явлений, т. е. явлений, связанных с зависимостью обратимой поверхностной работы о от потенциала электрода Е. Эта зависимость может быть экспериментально определена для границы раздела жидкий электрод — раствор, так как в этом случае можно менять величину поверхности раздела фаз в обратимых условиях. [c.72] Зависимость о—Е (так называемую электрошпиллярную кривую) получают обычно на ртутном электроде, так как его поведение в растворах многих электролитов приближается к поведению идеально поляризуемого электрода в широком интервале потенциалов. Для этого случая можно вывести соотношение между обратимой поверхностной работой (поверхностным натяжением), с одной стороны, и зарядом электрода, скачком потенциала и адсорбцией компонентов раствора на границе раздела электрод — раствор, с другой. [c.72] при потенциалах, достаточно далеких от нз, увеличение активности (концентрации) 1-1-валентного поверхностно-неактивного электролита на порядок должно приводить к сдвигу ветви электрокапиллярной кривой на 0,058В (при 20°С). Этот вывод подтверждается экспериментальными данными, полученными, например, в растворах NaF. [c.73] В литературе имеются обширные сведения о закономерностях адсорбции различных видов органических соединений на ртути, полученные в основном методом электрокапиллярных кривых и измерением дифференциальной емкости двойного электрического слоя (см. следующий раздел). Эти данные свидетельствуют о необходимости учета сил притяжения или отталкивания между адсорбированными частицами, а в некоторых случаях и об изменении их ориентации, наблюдаемом при изменении знака заряда поверхности ртутного электрода. Так, для адсорбированных молекул ароматических соединений при положительных зарядах поверхности ртути характерна плоская ориентация, благоприятствующая переносу делока-лизованных электронов от ароматического кольца к электроду. При отрицательных зарядах поверхности ртути для ароматических колец характерна преимущественно перпендикулярная ориентация (Герович, Дамаскин, Бокрис, Конвей). [c.76] Заключения о характере взаимодействия между адсорбированными на электроде частицами и об их взаимодействии с электродом делают на основании вида изотерм адсорбции, получаемых при разных потенциалах (зарядах) электрода. Адсорбцию неорганических и органических соединений на электродах, как правило, нельзя описать изотермой адсорбции Лэнгмюра, так как она справедлива лишь для однородной поверхности и не учитывает сил взаимодействия между адсорбированными частицами. Адсорбцию ионов и молекул на ртути, а также на других металлах довольно хорошо описывает изотерма адсорбции Фрумкина, а в случае ионов и логарифмическая изотерма адсорбции Темкина. [c.76] Следует отметить, что адсорбция органических соединений на платине и платиновых металлах часто осложняется процессами дегидрирования органических соединений. Подобная деструктивная адсорбция обусловливает необратимый характер процессов адсорбции на платиновых металлах. Это не позволяет использовать в указанном случае различного рода изотермы адсорбции, поскольку последние справедливы в случае обратимо протекающих процессов адсорбции и десорбции. [c.76] Вернуться к основной статье