ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетеронуклеарные молекулы из "Электронные структуры атомов и химическая связь" Рассмотрим электронные формулы и свойства ряда двухъядерных гетеронуклеарных молекул с последовательно возрастающим числом валентных электронов BN, ВО, СО и N0. [c.188] Связь в молекуле ВЫ осуществляется четырьмя связывающими электронами. [c.188] Из таблицы 36 видно, что в ряду однотипных двухъядерных гетеронуклеарных молекул, так же как и в ряду двухъядерных гомонуклеарных молекул (табл. 35), энергия связи и длина связи зависят от избытка связывающих электронов в молекуле. Чем больше этот избыток в молекуле, тем прочнее и короче связь между атомами в ней. [c.189] В силу того что в устойчивой молекуле электронов на связывающих МО больше, чем на разрыхляющих, электронная плотность в молекуле в целом в большей степени концентрируется у атома с меньшей энергией АО, в данном случае у атома В. Благодаря этому на атоме с энергетически более выгодными атомными орбиталями (на атоме В) проявляется некоторый отрицательный заряд, а на другом атоме в молекуле (на атоме А) проявляется некоторый положительный заряд. [c.190] Сумма длин отрезков Сь Са и подобных определяет величину зарядов на атомах. Чем она больше, тем больше величина зарядов и соответственно больше полярность связи А—В. В неполярных молекулах указанная сумма равна нулю (рис. 31, а), а в ионных молекулах достигает предельной величины. [c.190] Таким образом, описание молекулы в рамках ТМО позволяет судить о полярности связей в данной молекуле без привлечения дополнительных сведений о ней. Понятие о ионной связи естественно вытекает из этой теории. [c.190] Мы выяснили электронные структуры двухъядерных гомонуклеарных и ряда гетеронуклеарных молекул методом ЛКАО. В рамках этого метода определены электронные структуры всех двухъядерных молекул, многих трех- и четырехъядерных молекул. Задача выяснения электронной структуры для каждой сложной молекулы решается индивидуально. [c.190] При выяснении МО в данной сложной молекуле нужно учитывать возможность одновременного перекрывания АО всех атомов, составляющих молекулу. Количество АО, способных одновременно перекрываться, их форма и степень перекрывания определяют форму и энергию МО в молекуле. [c.190] Рассмотрим принцип нахождения МО сложных молекул на примере трехатомной молекулы гидрида бериллия ВеНа. [c.190] При сближении атомов Н и Ве, в соответствии со строением ядерного скелета ВеНа, могут одновременно перекрываться либо 15-ор-битали атомов Н с 25-орби-талью атома Ве (рис. 32, б), либо 15-орбитали атомов Н с одной из трех 2/7-орбиталей атома Ве (рис. 32, в). [c.191] В обоих возможных вариантах перекрывания атомных орбиталей атомов Н и атома Ве образуются с МО. [c.191] Из рисунка 33, 16 видно, что между ядрами атомов водорода Н н бериллия Ве в о МО электронная плотность в определенных зонах понижается до нуля (узловые плоскости). [c.192] Название несвязывающая молекулярная орбиталь подчеркивает, что переход электрона на эту орбиталь с соответствующей атомной не уменьшает энергию молекулы (как переход на связывающую МО) и не увеличивает ее энергию (как переход на разрыхляющую МО). Буква я при обозначении несвязывающих МО показывает их происхождение из атомных р-орбиталей. [c.193] Диаграмма энергии МО в молекуле ВеНг приведена на рисунке 34. Из диаграммы видно, что в молекуле ВеНя атомы Н более электроотрицательны, чем атомы Ве. [c.193] Четыре валентных электрона в молекуле ВеНг oпи шутся электронной формулой а а , т. е. в молекуле ВеН, четыре связывающих электрона, энергия связи ве-н== =2,3 5в, длина связи лве-н= 1,34 А. [c.193] Вернуться к основной статье