Гетеронуклеарные молекулы

Рис. 36 Энергетическая схема образования двухатомных гетеронуклеарных молекул элементов второго периода

Рис. 186. Схема корреляции атомных и молекулярных орбиталов для гетеронуклеарных молекул.

Двухатомные гетеронуклеарные молекулы элементов 2-го периода. Энергетическая схема образования МО гетеронуклеарных двухатомных молекул, состоящих из атомов элементов 2-го периода, представлена на рис. 36. Она сходна со схемой образования МО гомонуклеарных молекул (рис. 32). Основное различие сводится к тому, что значения энергии одноименных орбиталей атомов разных элементов не равны между собой, поскольку различны заряды ядер атомов. В качестве примера рассмотрим электронную валентную конфигурацию молекул СО и N0. [c.100]

Дипольный момент — наиболее непосредственная характеристика полярности связи. Неполярны ((1 = 0) двухатомные гомонуклеарные молекулы (чисто ковалентная связь), в гетеронуклеарных молекулах связь полярна (ц Ф 0). Особенно велики значения [1 у ионных молекул. Неполярны многоатомные молекулы, имеющие центр симметрии (ВеРа, 8Рв и др.) или обладающие высокой симметрией, например [c.86]

Не м енее поучительны карты общей электронной плотности полярных молекул ряда гидридов от LiH до HF (рис. 62) [20]. Полностью подтверждено представление о распределении зарядовой плотности в гетеронуклеарных молекулах. Исчез центр симметрии электронного облака. Преобладающая часть электронного заряда сосредоточена у более электроотрицательного атома, каким является Н в LiH и F в HF. В молекуле HF частично оголенный протон втянут в почти сферическую оболочку, окружающую ядро фтора. Такой почти сферический вид контура электронной плотности указывает на близость связи к ионной. [c.154]

Гомонуклеарные молекулы Hj, Oj, lj и т. п. не имеют дипольного момента, и при колебаниях он не появляется. Поэтому = О и эти молекулы неактивны в спектрах поглощения и испускания. Гетеронуклеарные молекулы типа НС1, НВг, КС1 и т. д., напротив, активны в этих спектрах, так как их дипольные моменты изменяются при колебаниях, и тем сильнее, чем более они полярны. Из вида волновых функций 1 5 ол следует правило отбора для гармонического осциллятора переходы с поглощением или испусканием света возможны только между соседними уровнями [c.159]

Гомонуклеарные молекулы На, О , lj и т. п. не имеют дипольного момента, и при колебаниях он не появляется. Поэтому = О и эти молекулы неактивны в спектрах поглощения и испускания. Гетеронуклеарные молекулы типа H l, НВг, КС1 и т. д., напротив, активны в этих спектрах, так как их дипольные моменты изменяются при колебаниях, и тем сильнее, чем более они полярны. Из вида волновых функций следует [c.159]

Согласно критерию Горди ионность связи в гетеронуклеарных молекулах выше, чем следует из критерия Полинга, особенно для галогенидов щелочных металлов (см. табл. 10). [c.136]

Полинг, в частности, полагает, что сдвиг электронного межъядерного облака к одному из атомов гетеронуклеарной молекулы создает упрочняющую ее примесь ионности, но несомненно, что тот же сдвиг, заставляющий зарядовую плотность преимущественно притягиваться к одному из ядер, ослабляет ковалентную составляющую и изменяет корреляционные энергетические эффекты, столь важные, например, для энергетики молекул N 2 и СО. Одним словом, приложение общеизвестного тезиса Полинга к молекулам с кратными связями при очень шатких поправках, которые можно попытаться сделать в этих случаях, практически опасно. [c.311]

Гетероядерные или гетеронуклеарные молекулы образуются из атомов с разными ядрами, т. е. разными элементами. В геометрических схемах их образования надо учитывать, что энергия подуровней ниже у того из атомов, который имеет больший заряд ядра. [c.146]

Рассматривая гомонуклеарную молекулу Рг, мы дали представление о связевых и антисвязевых областях. По отношению к такой гетеронуклеарной молекуле, как НР, имеющей сильно отличающиеся по величине заряды ядер, картина будет иной (рис. 44). [c.78]

Характеристики связей некоторых гетеронуклеарных молекул приводятся в табл. 17. [c.97]

Рассмотрим электронные формулы и свойства ряда двухъядерных гетеронуклеарных молекул с последовательно возрастающим числом валентных электронов BN, ВО, СО и N0. [c.188]

Из таблицы 36 видно, что в ряду однотипных двухъядерных гетеронуклеарных молекул, так же как и в ряду двухъядерных гомонуклеарных молекул (табл. 35), энергия связи и длина связи зависят от избытка связывающих электронов в молекуле. Чем больше этот избыток в молекуле, тем прочнее и короче связь между атомами в ней. [c.189]

Мы выяснили электронные структуры двухъядерных гомонуклеарных и ряда гетеронуклеарных молекул методом ЛКАО. В рамках этого метода определены электронные структуры всех двухъядерных молекул, многих трех- и четырехъядерных молекул. Задача выяснения электронной структуры для каждой сложной молекулы решается индивидуально. [c.190]

Чтобы понять сущность ковалентной связи в гетеронуклеарных молекулах, полезно рассмотреть контурные диаграммы электронных плотностей для N2, СО, ВР. [c.108]

Для всех гетеронуклеарных молекул можно отметить характерную особенность электронная плотность в них распределена несимметрично относительно обоих ядер. При таком распределении электронной плотности химическую связь называют полярной или точнее полярной ковалентной связью, а молекулы полярными. Среди молекул гидридов у НР особенно заметно несимметричное распределение заряда (рис. 31). Не только несвязывающие молекулярные орбитали 1а , 2а и 1л,1 практически целиком сосредоточены вокруг ядра фтора, но и на связывающей молекулярной о-орбитали электронная плотность благодаря большому различию в эффективных зарядах ядер водорода (1) и фтора (5.20) смещена в сторону последнего. Вследствие этого электрические центры тяжести положительных зарядов ядер и отрицательных зарядов электронов не совпадают, и в молекуле возникает постоянный электрический диполь — система двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов +<7 и —д, разде-. ленных расстоянием I, называемым длиной диполя (рис. 32). Взаимодействие молекулы с электрическим полем будет зависеть от величины вектора а — электрического дипольного момента молекулы [c.84]

Если = =0,5, то распределение электронного заряда относительно двух ядер симметричное. Такая неполярная чисто ковалентная связь существует в гомонуклеарных двухатомных молекулах Hj, F2 и т. п. Если с ф С2 Ф 0,5, то электронный заряд распределен несимметрично относительно обоих ядер и возникает полярная ковалентная связь (генеронуклеарные молекулы, в частности СО и HF). Все двухатомные гетеронуклеарные молекулы характеризуются отличным от нуля ди-полЬным моментом. В пределе при очень высокой полярности j- 0 и j- электронный заряд орбитали уже не распределен между двумя ядрами и сосредоточен практически целиком в области одного ядра, как, например, в молекуле NaF. Это так называемая ионная связь. Здесь Связывающая орбиталь практически мало отличается от атомной орбитали фтора Хр, т.е. [V в Хр]. Волновая функция, приближенно описывающая два связевых электрона молекулы NaF [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология