ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ИНДИКАТОРНЫЕ РЕАКЦИИ из "Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты" Избирательность индикаторных реакций характеризуется максимально допустимым содержанием посторонних ионов, при котором относительная погрешность определения анализируемого вещества не превышает заданного значения, например, 0,1. [c.23] Каталитическое действие ионов в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях зависит от их окислительно-восстановительного потенциала, способности к гидролизу, комплексообразованию с окислителем, восстановителем, активатором и маскирующими реагентами. [c.26] В результате каталитическая активность серебра возрастает (увеличивается скорость окисления А персульфатом), а каталитическое действие меди уменьшается — определению серебра не мешает 2000-кратное содержание Си [22]. [c.26] Для повышения селективности реакции можно использовать различие в гидролитических свойствах ионов. [c.26] Зависимость скорости каталитического окисления о-фенилендиамина (4-10 М) пероксидом водорода (3 М) от концентрации серной кислоты в присутствии галогенид-ионов [24, 51]. [c.27] В реакции окисления тайрона пероксидом водорода различия в устойчивости комплексов никеля и кобальта с тайроном обусловливают, вероятно, разные оптимальные концентрации реагента 2-10-2 М [5]. [c.28] Активатор часто играет роль и маскирующего реагента. В реакции окисления лейкооснования -фуксина перйодатом амино-М,К-диуксусная-М-метилфосфоновая кислота является активатором, который играет роль маскирующего и одновременно буферного реагента, поскольку константа диссоциации третьего протона рКа= = 5,57 соответствует оптимальной для протекания реакции кислотности раствора. [c.30] Зависимость скорости окисления о-аминофенола от pH раствора для разных катализаторов показана на рис. 11. Кислотность среды создавали с помощью ацетатного (для Ре, Си, Т1, Мо), фосфатного или уротропи-нового (Сг), ацетатно-оксалатного ( У), цитратно-тар-тратного (ЫЬ, Та), тартратного (Мп) буферных растворов. [c.30] Зависимость скорости каталитического окисления о-аминофенола пероксидом водорода от pH раствора (а), концентрации окислителя (б) и субстрата (в) [53]. [c.31] ЛОМ примесь, экстракт отмывают от избытка реагента и посторонних ионов раствором щелочи и кислотой и обрабатывают смесью НМОз и Н2О2. Кобальт определяют по реакции окисления ализарина С пероксидом водорода результаты анализа некоторых неорганических веществ приведены в табл. 10. [c.34] Показано, что полученные результаты анализа подчиняются нормальному логарифмическому распределению [65]. Благодаря высокой избирательности экстракции удается анализировать большое число солей, однако длительность анализа весьма велика (3—4 ч) вследствие затрат времени на промывание экстракта и сжигание. [c.34] Возможность каталиметрического определения непосредственно в экстракте (водно-органической фазе) исследована в работах [5, 15, 66, 67]. Использованы разные типы экстракционных систем (табл. 11). [c.34] Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восста-новптельные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, хорошо растворимых в органических средах. Желательно применять реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны быть такими, чтобы в органической фазе достигалась оптимальная концентрация лиганда. [c.35] Зависимость скорости реакций, катализируемых комплексами металлов, в водно-органической среде от концентрации активатора (экстрагента). [c.36] Вернуться к основной статье