Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ИНДИКАТОРНЫЕ РЕАКЦИИ

    Иридий. Соединения 1г(1И), (IV) по своим каталитическим свойствам близки к аналогичным соединениям Ви(1И), (IV). Однако исследования, посвященные изучению каталитических свойств координационных соединений иридия в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях, их аналитическому приложению, появились совсем недавно. В качестве индикаторных реакций для определения иридия кинетическим методом применяются в основном реакции окисления церием(1У) различных восстановителей. Так, каталитические свойства соединений 1г(1П) в реакции окисления воды церием(1У) в сернокислой среде [53] использованы для разработки определения иридия с чувствительностью 2-10 мкг мл [54]. [c.314]


    Кинетические методы основаны на измерении скорости так называемой индикаторной реакции, катализируемой микроколичествами определяемого элемента. К проведению эксперимента в аналитических целях предъявляются те же требования, что и в в обычных кинетических исследованиях. Главенствующую роль играет, естественно, постоянство температуры, которую поддерживают в пределах + 0,2 С. Строго должны быть регламентированы концентрации реагентов, в том числе и кислоты, если ее протоны расходуются в окислительно-восстановительном процессе. Концентрация индифферентных солей не должна варьировать в широких пределах. Как и в обычных методах анализа, из исследуемой системы необходимо либо удалить посторонние ионы, влияющие на скорость индикаторной реакции, или специальными экспериментами ввести поправку на их присутствие 1940]. Дополнительные поправки необходимы в случае одновременного протекания каталитической и некаталитической реакции. [c.113]

    Большинство кинетических методов, применяемых в ана.иити-ческой химии брома, основано на каталитическом действии ионов Нг на индикаторную реакцию. Однако в окислительно-восстановительной реакции [c.114]

    Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восстановительные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, легко растворимых в органических средах. Рекомендуется использовать реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны обеспечивать оптимальную концентрацию лиганда в органической фазе. В качестве окислителя, кроме пидроперок-сидов, можно использовать пероксид вoдqpoдa или бромат-ион. Для повышения растворимости окислителя необходимо применять смешанные водно-органические среды с содержанием воды 1—20% (объемн.). Руководствуясь указанным подходом к выбору индикаторных реакций, экстракционных систем и растворителей, были разработаны экстракционно-каталитические методы определения ряда металлов. Ниже рассмотрены особенности экстракционно-каталитических методов определения меди, железа, титана—-переходных элементов, которые чаще всего определяют в особо чистых веществах, а также ванадия и ниобия — элементов, которые могут извлекаться из конструкционных материалов при очистке веществ. [c.153]


    Индикаторные реакции могут быть основаны на катализе окислительно-восстановительных реакций, реакций замещения в координационной сфере ионов металлов, реакций гидролиза и декарбоксилирования органических соединений. Наиболее чувствительны и сравнительно просто выполнимы окислительно-восстановительные каталитические реакции. Они чаще всего используются в анализе неорганических веществ. [c.269]

    Концентрацию определяемого вещества можно установить из кинетического ур-ния или с помощью калибровочных графиков — графиков зависимости искомой концентрации от скорости индикаторной реакции (метод тангенсов), или от концентрации индикаторного вещества к определенному моменту времени от начала реакции (метод фиксированного времени), или от времени достижения постоянства концентрации индикаторного вещества (метод фиксированной концентрации). Аналогичные методы онределения концентрации применяют и в интегральном варианте К. м. а., в основе к-рого лежит интегральная форма кинетического ур-ния. Индикаторные реакции К. м. а. различны. Наиболее широко используются окислительно-восстановительные реакции, реакции виутри-сферного замещения в комплексных соединениях, реакции превращения органических веществ, энзиматические реакции. В качестве индикаторных применяют также реакции изотопного обмена и гетерогеннокаталитические реакции. В зависимости от природы индикаторной реакции выбирают метод измерения ее скорости титриметрический, газоволюметрический, электрохимический, оптический и др. Чувствительность кинетических, в частности каталитических, [c.580]

    Сопоставление условий проведения индикаторных реакций в водной и водно-органических средах показывает, что оптимальная концентрация окислителя и восстановителя в разных средах часто совпадают. Скорость каталитических реакций при переходе от водных к водно-органическим средам изменяется незначительно. Это может свидетельствовать об общности механизма реакций в указанных средах. При обсуждении влияния растворителя на скорость реакции следует учесть, что молекулы растворителя обычно входят во внутреннюю координационную сферу центрального атома металла и могут изменять его окислительно-восстановительный потенциал, лабильность координационной сферы и т. д. Отсутствие заметных различий в скоростях реакций, протекающих в водных и водно-органических средах, можно объяснить тем, что при всех рассмотренных реакциях в координационную сферу металла входит экстракционный реагент (активатор), который сильно изменяет электронную структуру центрального атома, что приводит к нивелированию влияния растворителя. [c.40]

    Сходство с окислительно-восстановительными реакциями имеют и каталитические полярографические токи. Как они возникают, рассмотрим на примере индикаторной реакции восстановления на ртутном электроде перхлорат-иона. В кислых растворах перхлорат-ион восстанавливается до хлорид-иона [c.67]

    Основные индикаторные гомогенные окислительно-восстановительные реакции, предложенные в последние годы для онределения осмия но его каталитическому действию, см. в табл. 1. [c.312]

    За последние годы кинетические методы разработаны для большого числа элементов. Для определения ультрамалых количеств веществ чаще всего используют каталитические реакции окисления органических соединений. Индикаторные реакции данного типа применяются для определения ряда переходных Зй-элементов, которые являются катализаторами гомогенных окислительно-восстановительных процессов. [c.320]

    В каталиметрии концентрацию вещества определяют по скорости каталитической реакции. Реакция, скорость которой определяется концентрацией катализатора, называется индикаторной. Вещества, по изменению концентрации которых определяют скорость реакции, называют индикаторными веществами. Чаще всего используют окислительно-восстановительные индикаторные реакции с участием окрашенных соединений. Скорость реакции измеряют фотометрическим методом, но можно использовать также электрометрические, термометрические и другие методы. [c.148]

    В окислительно-восстановительных реакциях каталитическую активность проявляют Se (селениты) и Те (теллуриты). Оксоанионы Se и Те неактивны. Ката-лиметрические методы определения Se и Те основаны на восстановлении некоторых красителей или комплексов металлов сильными восстановителями сульфидом, титаном (III), оловом (II), гипофосфитом пригодна также реакция окисления производных гидразина хлоратом. Индикаторные реакции, как правило, протекают в кислой среде. Предел обнаружения селена и теллура составляет - 5 нг/ Мл. В рассматриваемых реакциях каталитическую активность проявляют, как правило, оба элемента. Избирательность определения достаточно высока (табл. 61). [c.158]


    Таким образом, при подборе новых, более чувствительных индикаторных реакций каталитического окисления аминов и фенолов перекисью водорода необходимо учитывать не только фотометрический эффект, выражаемый значением молярного коэффициента погашения субстрата <или продукта его окисления [9]), но и, в первую очередь, его способность к образованию комплекса с катализатором, т. а. его строение. Провести строгую корреляцию между физико-химическими характеристиками (окислительно-восстановительными потенциалами, ЛГдисо и т. д.) субстрата и каталитической активностью элемента-катализатора в реакции его окисления не всегда возможно вследствие большого числа факторов, влияющих на образование и активность промежуточного комплекса. [c.324]

Смотреть страницы где упоминается термин КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ИНДИКАТОРНЫЕ РЕАКЦИИ: [c.311]   
Смотреть главы в:

Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты -> КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ИНДИКАТОРНЫЕ РЕАКЦИИ



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Каталитические реакции Реакции

Каталитические реакции Реакции каталитические

Окислительно-восстановительные реакци

Окислительно-восстановительные реакции

Реакции индикаторные

Реакции каталитические

индикаторный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте