ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие анионы из "Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты" В окислительно-восстановительных реакциях каталитическую активность проявляют Se (селениты) и Те (теллуриты). Оксоанионы Se и Те неактивны. Ката-лиметрические методы определения Se и Те основаны на восстановлении некоторых красителей или комплексов металлов сильными восстановителями сульфидом, титаном (III), оловом (II), гипофосфитом пригодна также реакция окисления производных гидразина хлоратом. Индикаторные реакции, как правило, протекают в кислой среде. Предел обнаружения селена и теллура составляет - 5 нг/ Мл. В рассматриваемых реакциях каталитическую активность проявляют, как правило, оба элемента. Избирательность определения достаточно высока (табл. 61). [c.158] При конденсации 2,3-диаминофеназина с глиоксалем образуется I, 4, 6, 11-тетразанафтацен, который восстанавливается гипофосфитом в присутствии катализатора Зе с образованием окрашенного в синий цвет красителя с максимумами поглощения 570 и 600 мн. Реакцию проводят при 50—90°С в течение 5— 30 мин. Определению мешает Те и не мешают Зе и Те . [c.159] В присутствии ВгОз наблюдается полярографическое каталитическое восстановление Зе . Сначала Зе восстанавливается до НгЗе, затем бромат окисляет НгЗе в растворе до 5е(0), который снова подвергается восстановлению на катоде до НгЗе. Аналогично селену реакцию катализирует Те Те неактивен [251]. [c.160] Описаны гетерогенные каталитические реакции с участием селена. Скорость восстановления Agi железом (II) увеличивается в присутствии 5е . Катализатором реакции является продукт разложения АдгЗе — элементное серебро, выделяющееся в количестве, эквивалентном 5е [255]. Катализатором взаимодействия СоЧ -ЭДТА с хлоридом олова (II) является продукт совместного восстановления золота(1П) и теллура(1У) (или 5е ). Реакция позволяет также определять золо-то П1) [254]. [c.160] Каталиметрическими методами определяют сульфид, тиосульфат, сульфат, роданид-ионы. Наибольщее распространение получила иод-азидная реакция, индуцируемая серусодержащими соединениями. При взаимодействии иода (актора) с сульфидом (индуктором) образуются активные промежуточные соединения, которые приводят к окислению значительных количеств азида (акцептора). Фактор индукции (мольное соотношение вовлеченного в реакцию акцептора и окисленного иодом индуктора) зависит от природы индуктора [256]. [c.160] Иод-азидная реакция применена для определения 0,2—1,2 мкг/ мл элементной серы в металлах 1п, РЬ, В1, Се, Аз, Те, 5Ь [257]. Серу предварительно экстрагируют ацетоном или диметилформамидом. Скорость реакции определяют, используя фотометрический или термометрический метод [5]. [c.160] С5г в пробе составляет 20 мкг, определению мешают 82-, 5,0 -, СЫ-, тиолы, ксантогенаты, тиокарбамина-ты [258]. Описан метод определения (2—5) 10 % сульфидов в воде после концентрирования их в виде п5. Сульфит связывают формальдегидом [259]. Определению 0,01—0,15 мкг/мл ЗзО мешают Ре ч, Си , 50 и СЫ- [260]. [c.161] Сульфаты каталитически ускоряют взаимодействие в частично полимеризованных (состаренных) растворах с метилтимоловым синим [261]. Разработан метод определения 10—240 мкг 804 в объеме 100 мл. Определению мешают 100-кратное содержание Ре, Мп, В1, V, ТЬ, 5п, а также р-, Р04 , СгО , тартраты и др. [c.161] Описан ряд косвенных методов хемилюминесцентного определения серусодержащих соединений [262, 263]. [c.161] Описаны методы определения 10 —10 мкг/мл сульфида, основанные на измерении хемилюминесценции при его окислении пероксидом водорода, некаталитическом и катализируемом пероксидазой [264]. [c.161] Ортофосфат ускоряет взаимодействие молибдата с различными восстановителями — аскорбиновой кислотой, оловом(II) [266] и иодидом [267]. Фосфат входит в продукт реакции — фосфорномолибденовую синь, его концентрация уменьшается в ходе реанции, поэтому измеряют начальную скорость реакции. Определению не мешают конденсированные фосфаты, мышьяк и кремний в значительных концентрациях. [c.161] Описаны косвенные методы определения фосфата, основанные на экстракции фосфорномолибденовой кислоты и определении Мо с помощью иодид-пероксидной реакции [15]. Предел обнаружения весьма низок вследствие высокого oтнo шeния Мо Р в гетерополикислоте (12 1). [c.161] Описан метод определения 0,02—2 мкг/мл мышьяка в речных и питьевых водах, основанный на ферментативной реакции [270]. Скорость реакции определяют флуо-риметрическим методом. Определению мышьяка не мешает 50 мкг/мл Р04 , 5 мкг/мл SiOf , Hg Fe . [c.162] Мышьяк(П1) является ингибитором автокаталитической бромид-броматной реакции. По длительности индукционного периода можно определять 0,005 мкг As в 5 мл раствора [273]. [c.162] Для определения 5 нг As используют реакцию окисления люминола молибдованадомы шьяковой кислотой в неводных растворах. Разработана методика определения мышьяка в воде и олове после экстракции гетерополикислоты [269]. [c.162] Вернуться к основной статье