ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные физические и химические свойства иода из "Технология брома и йода" Образующуюся смесь бромида и бромата разделяют дробной кристаллизацией, бромид выпускают в виде товарного продукта, а бромат возвращают в цикл. При такой схеме бромистый натрий можно получать из рассолов, не расходуя окислителя и затрачивая только серную кислоту. Однако в действительности, вследствие побочных процессов, расход окислителя всегда выше сте-хиометрического, поэтому окислитель необходимо постоянно добавлять. Кроме того, полностью отделить бромат от бромида не удается часть его всегда остается в бромиде и не возвращается в процесс. [c.187] Вследствие указанных недостатков броматный способ выделения брома практического применения не получил. [c.187] Бром хорошо растворяется во многих органических растворителях и, следовательно, его легко можно экстрагировать из водных растворов. В аналитической практике применяют экстракцию брома хлороформом, четыреххлористым углеродом и другими растворителями. Извлечение брома из рассолов эфиро.м было одним из первых способов, применявшихся для его получения. Когда в двадцатых годах в связи с увеличение.м потребности в броме возник вопрос об использовании в качестве источника бромного сырья бедных рассолов, значительное внимание было уделено и экстракционным способам извлечения брома, для осуществления которых, в отличие от единственного известного тогда парового способа, не требовалось расхода тепла. Для извлечения брома предлагались и испытывались различные растворители и в первую очередь наиболее дешевый из них—керосин - . [c.187] Распределение брома между водными растворами и многими органическими растворителями впервые изучено А. А. Яковки-ным . [c.187] Применяя для экстракции 1 объем керосина на 10 объемов рассола, можно за одну экстракцию извлечь около 50% свободного брома. Бром отмывают от керосина растворо.м щелочи или известковым молоком , и керосин снова возвращается в процесс. Рассол поступает на вторую и третью экстракцию и т. д. [c.188] Однако при практическом осуществлении этого способа получения брома встречаются затруднения. Прежде всего керосин вступает в реакцию с бромом, который частично присоединяется к непредельным соединениям, частично же замещает водород, и таким образом степень извлечения брома снижается. Больщие количества керосина остаются в отработанном рассоле (1—2% и более при каждой экстракции), особенно если в нем имеются загрязнения, способствующие образованию стойкой эмульсии. Образованию эмульсий способствует и тот факт, что величины удельных весов керосина, насыщенного бромом, и рассола очень близки. По указанным причинам извлечение брома из рассола керосином в опытных установках не превышало 50—60%. [c.188] который находится в керосине в связанном виде, может быть извлечен путем отгонки от керосина легкокипящих фракций, в которых не содержится брома, и сжигания тяжелой, высо-кипящей части, содержащей весь бром. [c.188] Для уменьшения потерь брома на бромирование керосина предложено применять хлорированный керосин. Такой керосин обладает большим удельным весом и поэтому лучше отделяется от рассола. Однако и при этом выход брома существенно не увеличивается. [c.188] Можно применять дешевый, легко бронирующийся растворитель, и затем без регенерации перерабатывать его на бромистые соединения. Был проверен способ извлечения брома мазутом , который поглощает 30—40 6 брома. Сжигая такой мазут, смешанный со щелочью или известью, можно получить бромистые солп. [c.188] Близким к экстракционным способам является способ, при котором бром извлекается из рассолов в виде дибромэтана и те-трабромэтана . Указанные продукты образуются при пропускании этилена и ацетилена через рассол, в котором содержится свободный бром. Однако практического осуществления этот заманчивый способ не получил вследствие заметной растворимости дибромэтана в воде и рассолах, значительных потерь его с отработанным рассолом в виде эмульсии, а также низкого выхода, обусловленного протеканием побочных процессов. Побочные процессы можно в некоторой степени предотвратить, если бромид окислять до хлористого брома и при взаимодействии его с этиленом получать хлорбромэтан . [c.189] Бром легко вступает в реакцию с анилином, образуя симметричный 2,4,6-триброманилин, который почти нерастворим в воде и поэтому выпадает в осадок . Эта реакция протекает количественно в водном растворе и используется для аналитического определения анилина и брома . [c.189] Осаждение брома анилином было предложено для извлечения брома из рассолов. Так как этот способ можно применять при низких концентрациях брома в рассолах и при низкой температуре, то до разработки воздушного способа извлечения брома он привлекал к себе большое внимание. Анилиновый способ был первым способом извлечения брома из морской воды, который применялся в промыщленном масштабе в США в 1926 г. . Бром извлекали из морской воды на плавучем заводе, курсировавшем в открытом океане, так как у берегов в морской воде содержится много взвешенных примесей, которые могли загрязнять получаемый продукт. [c.189] При извлечении брома из концентрированных рассолов выход его еще выше. По опытам Корнилова, извлечение брома из рассолов при концентрации брома 0,01 —0,05% составляло 85—88% . [c.190] Однако из-за трудности использования трибромаиилина этот способ извлечения брома, несмотря на свою простоту, распространения не получил. [c.190] Висмутовая соль трибромфенола, известная под названием ксероформа, находит применение в медицине. [c.190] Вследствие трудности дальнейшего использования трибромфенола этот способ извлечения брома, так же как и анилиновый, распространения не получил. [c.191] Рен да л л, Химическая термодинамика, Химтеорет, 1936. [c.192] Гуревич, Сборник работ ГИПХ, вып. 40, 1948, стр. 119. [c.192] Сборник трудов ГИПХ, вып. 41, 133 (1958). [c.193] Я- Тарах, Пенный способ обработки газов и жидкостей, Госхимиздат, 1955, стр. 231. [c.193] Вернуться к основной статье