ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хелатный эффект из "Химия координационных соединений" Правило циклов Л. А. Чугаев сформулировал на основании препаративных данных. Количественные данные были получены лишь в. 40-х годах XX в. Они были частично обобщены Шварценбахом в 1952 г. 14]. На большом экспериментальном материале он показал, что константа образования циклического комплекса М(АА), где М — катион металла, а АА — бидентатный лиганд, намного больше, чем константа образования МАд, где А — монодентатный лиганд, близкий по характеру к лиганду АА. [c.90] В 1920 г. Морган и Дрю ввели в химическую литературу термин хелат (от англ. helate — коготь, клешня) для обозначения циклов, образуемых лигандами при координации около иона металла. Соответствующие комплексы, содержащие хелатный цикл, стали называть хелатными соединениями. [c.90] Шварценбах предложил называть разность между логарифмом константы устойчивости хелатного комплекса МАА и нециклического аналога МАг хелатным эффектом . Сравнивая хелатные эффекты для этилендиаминовых и 1,3-пропилендиаминовых комплексов никеля (II) и меди (II) (за стандарт были выбраны аммиачные соединения), Шварценбах пришел к заключению, что пятичленное хелатное кольцо стабильнее шестичленного. [c.90] Из табл. 5.1 следует, что для комплексов кадмия с монодентатными лигандами (аммиаком и метиламином) и бидентатным (этилендиами-ном) имеется лишь небольшая разница (или она вообще отсутствует) в значениях АН°. В то же время разница в значениях AS° достигает очень большой величины и, что самое главное, для комплексов с бидентатным лигандом значение AS° отрицательно. [c.91] Хелатный эффект проявляется практически у комплексов всех металлов. К немногочисленным исключениям относятся соединения серебра (I) и, вероятно, меди (I). Если сравнить устойчивость этиден-диаминового Ag Еп и аммиачного Л0(ЫНз)2 комплексов, то оказывается,. что хелатный эффект имеет невероятно большое отрицательное значение, равное —2. Это связано с тем, что серебро (I) образует комплексы линейной структуры, и это должно приводить к очень большому напряжению цикла. Вероятно, в комплексе Ag Еп этилендиамин выступает в роли моиодентатного лиганда, т. е. цикл не замыкается. [c.92] Вернуться к основной статье