ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние других факторов на чувствительность реакций из "Органические реактивы в аналитической химии" Вещества, образующиеся в результате аналитической реакции, часто значительно лучше растворимы в органических растворителях, чем в воде (например, комплексные и особенно внутр И-комплексные соединения). Экстрагирование этих соединений органическими растворителями из водной среды позволяет увеличить чувствительность реакции, так как дает возможность перевести продукт реакции из большого объема испытуемого раствора в небольшой объем органического растворителя (т. е. по существу повысить концентрацию). Кроме того, в результате экстрагирования равновесие реакции (в водной среде) смещается обычно в сторону образования конечного продукта (Бабко ). [c.35] Метод экстрагирования применяется как в качественном, так и в количественном колориметрическом и объемном анализах, например, при применении дитизона, при определении Ре и Мо роданидом и т. д. Основным показателем, характеризующим возможность применения этого метода, является коэфициент распределения продукта реакции между раствором, в котором он находится, и данным растворителем. Иногда для увеличения чувствительности реакции оказывается полезным прибавление растворителя, смешивающегося с водой, но имеющего меньшую величину диэлектрической постоянной при этом понижается диссоциация конечного продукта реакции или же уменьшается растворимость. Примерами использования такого приема могут служить в первом случае открытие Со при помощи роданистого калия в присутствии ацетона, во втором — увеличение чувствительности реакции открытия К при помощи кислого виннокислого натрия в результате прибавления спирта к испытуемому раствору. [c.35] В некоторых случаях хорошие результаты могут быть достигнуты при применении смеси органических растворителей. Так, Полуэктов установил, что продукт взаимодействия Р(1 с я-ди-метиламинобензилиденроданином частично растворяется в хлороформе и практически нерастворим в бензоле аналогичное соединение Аи полностью растворимо в хлороформе и только частично в бензоле. В смеси бензола и хлороформа (в соотношении 3 8) соединение палладия практически нерастворимо, соединение же золота хорошо растворяется. Таким образом, применяя эту смесь, можно определить следы золота в присутствии палладия. [c.35] В ряде случаев вещество, образовавшееся в результате аналитической реакции, может быть успешно экстрагировано органическим растворителем только при поддержании определенного значения pH в водной среде. Бабко й Пилипенко рассматривают эту зависимость на примере различных дитизонатов. [c.36] Концентрация зависит как от pH водной фааы., так и о т концентрации дитизона в неводной фазе (в органическом раствор1ггелс). [c.36] Развивая эти предста)вл Шя в своей дальнейшей работе указанные авторы смогли экспериментально определить константы неустойчивости некоторых дятиаонатов. [c.37] Другим приемом, также приводящим к увеличению чувствительности реакций, является адсорбция осадка на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкостей. Этот прием довольно широко распространен в аналитической химии и носит название аналитической флотации. На ней, например, основано открытие серебра при помощи /г-диметиламинобензилиденроданина (образование фиолетовой пленки на границе раздела вода — эфир ), открытие олова солянокислым антрахинон-1-азо-диметиланили-ном (образование сине-фиолетовой пленки на поверхности раздела вода-—бензол или вода — эфир ). [c.37] Пользуясь таким приемом (в несколько измененном виде), Полуэктов повысил чувствительность реакции открытия галлия при помощи железистосинеродистого, калия. Последний образует с Оа 1 белый осадок Оа4[Ре(СН)б]з если же проводить эту реакцию в присутствии солей Мп (взятых в таком количестве, которое уже не дает осадка с К4[Ре(СН)б]), то образуется осадок красно-бурого цвета (индуцированное осаждение). [c.38] Наконец, следует указать на некоторые приемы наблюдения за результатами реакции, которые очень часто приводят к повышению ее чувствительности так, например, Алимарин и Фрид установили, что, наблюдая образование конуса Тиндаля в реакции открытия ниобия и тантала при помощи фениларсоновой кислоты, можно повысить ее чувствительность до 0,5 х/мл (в то время как при обычном проведении этой реакции чз встВитель-ность ее достигает только 2 (/мл). Тот же прием рекомендует Кузнецов для открытия циркония при помощи 2-окси-5-метил-азобензол-4-сульфокислоты и т. д. [c.38] Вернуться к основной статье