ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение температур фазовых переходов полимера из "Практикум по химии и физике полимеров Издание 2" Цель работы определить степень отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20 в смеси с отвердителем при 110°С путем измерения времени спин-спиновой релаксации. [c.272] Приборы и принадлежности импульсный ЯМР-релаксометр, стеклянная пробирка с внутренним диаметром 10 мм. [c.272] Порядок работы 1) приготовление смеси олигомера с отвердителем и предварительный подогрев смеси 2) измерение времени спин-спиновой релаксации То в процессе отверждения эпоксидного олигомера и оценка степени отверждения олигомера. [c.272] На конечных стадиях при больших значениях P экспериментальное разделение остальных двух фаз становится невозможным. Однако P можно определить достаточно точно. Для оценки изменения молекулярной подвижности в процессе отверждения можно использовать время релаксации наиболее подвижной фазы так, (Т г) всегда больше (Гг) в 4—5 раз и более точно измеряется экспериментально. В процессе отверждения Т2)а у.меньшается на 4 порядка, в то время как (Гг)с изменяется значительно меньше. Характер изменения населенности в фазах (рис. 15.9) указывает на то, что на начальной стадии преимущественно образуется линейный полимер. По мере увеличения содержания сшитого полимера скорость реакции несколько замедляется. [c.274] Методика работы. Измерения проводят в соответствии с инструкцией к ЯМР-релаксометру. Включают термостатирующий блок и устанавливают в ячейке температуру 110°С. Пробирку с олигомером (10 г) помещают в измерительную ячейку и выдерживают в течение 5—7. мин. Затем к олигомеру добавляют 1 г диаминодифенилметана. Измеряют 7г методом Карра—Парселла. Длительность серии импульсов следует подбирать так, чтобы минимальное значение амплитуды эхо не превышало 0,1 Ао. По полученным данным определяют значения времен релаксации и населенности в фазах и строят графики зависимости Ра, Рь, P и lg(72)a от продолжительности реакции. [c.274] Задание. Написать схему реакции отверждения эпоксидного олигомера объяснить характер полученных кривых зависимости населенности Ра, Рь, P и времени спин-спиновой релаксации lg(72)a от продолжительности отверждения. Оценить степень отверждения исследуемого олигомера. [c.274] Цель работы построить кривую зависимости степени конверсии олигоэфиракрилатов от продолжительности полимеризации в присутствии динитрила азобнсизомасляной кислоты при 60 °С. [c.274] Приборы и принадлежности импульсный ЯМР-релаксометр, стеклянная пробирка внутренним диаметром 9—10 мм с капиллярной трубкой, часовое стекло, шпатель. [c.274] Гг В процессе полимеризации олигоэфиракрилата 3) построение кинетической кривой процесса полимеризации. [c.275] Методика работы. Олигоэфиракрилаты, содержащие две ненасыщенные связи на конца.х молекул, в присутствии радикальных инициаторов достаточно легко полимеризуются с образованием сетчатого полимера. В образующихся продуктах концентрация узлов тре.чмерной сетки сравнительно высока, следовательно молекулярная подвижность в полимере сильно заторможена. В то же время непрореагировавшие олигомерные блоки сохраняют достаточно высокую подвижность. Этим и объясняется то обстоятельство, что в таких полимер-олигомерных сисге.мах имеются два времени Гг, различающиеся па несколько порядков. Населенность в фазах, как и в случае эпоксидных олигомеров, определяется из графика зависимости п А от т. [c.275] Измерения на ЯМР-релаксометре проводят согласно инструкции к прибору. Включают термостатирующий блок и устанавливают в ячейке температуру 60°С. Затем приготавливают смесь 10 г олигоэфиракрилата и 0,1 г ДАК, заливают ее в ам-п лу (пробирку с капиллярной трубкой). Ампулу запаиваюг, соблюдая при этом необходимые меры предосторожности, и помещают в измерительную ячейку прибора (этот момент принимают за начало полимеризации). Время спин-спиновой релаксации измеряют методом Карра — Парселла. По получен-ны.м экспериментальным данным определяют (Гг)а и Рд. Затем строят графики зависимости (Гг)а и Рв от продолжительности реакции. [c.275] Задание. Написать схему реакции полимеризации олигоэфиракрилата в присутствии динитрила азобнсизомасляной кислоты объяснить характер полученных кривых зависимости времени спин-спиновой релаксации (Гг)а и населенности Р от продолжительности реакции. [c.275] Вашман А. А.. Пронин И. С. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия. М. Энергоатомиздат, 1986, 231 с. [c.276] Попл Дж., Шнайдр В., Бернстейн Г. Спектры ЯМР высокого разрешения Пер, с англ./Под ред. Н, Д, Соколова. М. Издатинлит, 1962. 592 с. [c.276] Слоним И. Я., Любимов А. Н. ЯМР в полимерах. М. Химия, 1965. 337 с. [c.276] Полярография — электрохимический метод, основанный на измерении токов, протекающих при известной разности потенциалов через ячейку, содержащую раствор электроактивных веществ. Поляризующимся микроэлектродом ячейки обычно служит ртутный капельный электрод, а неполяризующимся макроэлектродом — слой донной ртути ячейки или внешний вспомогательный электрод. [c.277] Для полярографических исследований применяют различные полярографы, наиболее распространенными из которых являются ЕР-60, ЕР-7 (ЧССР), ОН-102 (ВНР). Принципиальная схема простейшей полярографической установки приведена на рис. 16.1. Ток от аккумулятора / поступает на реостат 2 с помощью реостата через гальванометр 3 на ячейку 4, содержащую ртутный капельный катод и ртутный анод с большой поверхностью, подается постепенно возрастающее напряжение и регистрируется сила тока, проходящего через ячейку. Зависимость силы тока I от приложенного напряжения выражается полярографической волной (полярограммой) (рис. 16.2). Начальный участок полярограммы соответствует протеканию небольшого остаточного тока. По достижении потенциала восстановления, характерного для анализируемого вещества деполяризатора), начинается электролиз и сила тока резко возрастает. В результате концентрация деполяризатора вблизи поверхности катода снижается и в ячейке устанавливается градиент концентрации, который вызывает диффузию деполяризатора из глубины раствора к поверхности катода. При дальнейшем увеличении напряжения деполяризатор восстанавливается сразу по достижении катода и ток достигает предельного значения. [c.277] Существенными помехами при полярографических измерениях с ртутным капельным электродом могут быть неравномерная поляризация ртутной капли и движение внутри самой ртутной капли. В результате этого на полярограммах возникают максимумы. Их можно подавить добавкой поверхностно-активных веществ (желатина, агар-агара, поливинилового спирта и др.). [c.278] Вернуться к основной статье