ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение тетрахлорсилана из "Тетрахлор- и трихлорсилан" Позднее [207] был подробно исследован процесс хлорирования ферросилиция. Исходный материал содержал не менее 35% кремния. Подогрев осуществляли лишь в начале процесса, а затем за счет экзотермичности реакции температура повышалась от 200 до 400—600 °С. Применение хлора, облученного предварительно УФ-лу-чами [208], позволило в лабораторных опытах снизить температуру процесса с 325 до 75 °С. Осуществление этой операции в промышленном масштабе особенно ценно, так как позволит получать довольно чистый тетрахлорсилан уже на стадии синтеза. При столь существенном снижении температуры процесса значительно уменьшается как хлорирование примесей, содержащихся в ферросилиции, так и коррозия материала аппаратуры. Получаемый в результате тетрахлорсилан содержит не более 0,64% Ре. При.менение этого способа позволило при хлорировании ферросилиция или силицидов некоторых других металлов получить, по утверждению авторов [209], тетрахлорсилан, практически не содержащий железа предел чувствительности применявшегося метода анализа не указывался. [c.46] Аналогичен метод хлорирования кремния, полученного при алюмотермическом восстановлении кремнезема 1212). [c.47] Этот метод имеет много общего с методом получения тетрахлорсилана распылением кремния в атмосфере хлора [215]. При взаимодействии хлора со свежей неокислен-ной поверхностью кремния температура повышается и выход SI I4 достигает 96%. [c.48] Недостатком этого способа является образование высокомолекулярных хлоридов кремния с чрезвычайно неустойчивой цепочкой Si—Si. [c.48] Утверждают [217], что при нагревании кремния со свободными от воды U I2, Ag l и Pb I2 образуется тетрахлорсилан высокой степени чистоты. Выход SI I4 при температуре выше 455 °С составляет 60—80% [218]. [c.48] Предложены способы, основанные на использовании в качестве сырья карбида кремния. Процесс проводят при 1000 °С в вертикальной печи из угольных пластин. Хлорирование карбида кремния лучше всего осуществлять в кипящем слое в аппарате, футерованном либо углеродом, либо материалом типа плавленого базальта. Размер частиц карбида кремния должен составлять 0,15—0,3 мм [75, 213, 219—222]. Если исходным материалом является технический карбид кремния (80% Si , 10% SiOj и 7% С), то после дробления и сушки фракцию с размером частиц 0,105 мм хлорируют в вертикальной печи диаметром 60 см при расходе хлора 683,5 кг/(м -ч). Расход хлорируемого материала составляет 68 кг/ч, длительность процесса — около 15 ч. [c.48] Предлагалось вводить смесь хлора и окиси углерода через полость электрода, благодаря чему уменьшался расход хлора [236]. [c.50] При хлорировании смеси алюмосиликатов с коксом образуется смесь хлоридов кремния и алюминия [237, 238]. То же получается при замене кокса на древесный уголь с добавкой пйрекса [239]. В качестве катализаторов при хлорировании кремния четыреххлористым углеродом применяли медь, никель, олово, сурьму, марганец, серебро, титан [240, 241]. [c.50] Таким образом, все известные методы получения тетрахлорсилана сводятся к хлорированию различных кремнийсодержащих соединений. Оптимальной является схема, включающая в качестве первой стадии восстановление той или иной модификации двуокиси кремния чистым углеродом, а в качестве второй — хлорирование образующегося кремния. [c.50] Вернуться к основной статье