ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неэлементарные реакции из "Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза" В этом случае /г,-называют порядком реакции по данному реагенту, а — общйм порядком реакции. Для элементарных реакций молекулярность, порядок, а часто и стехиометрические коэффициенты совпадают друг с другом. Для неэлементарных реакций они, как правило, различны, причем порядок может приобретать не только положительные целочисленные, но также дробные или отрицательные значения. [c.20] Однако по температурной зависимости констант скорости получают не истинные значения энергий, свободных энергий или энтропий активации, а некоторые комбинации их значений для отдельных элементарных стадий. По изложенным причинам константы скорости и энергетические параметры неэлементарных реакций нередко называют кажущимися, эффективными или наблюдаемыми (последний термин более подходящий). [c.21] Естественно, что эффект растворителя на неэлементарную реакцию также является суммарным. При противоположном его влиянии на разные элементарные стадии могут наблюдаться неожиданные зависимости, позволяющие тем не менее получить некоторые данные о механизме процесса. [c.21] Поскольку неэлементарные реакции могут состоять из разных элементарных стадий, при классификации неэлементарных реакций учитывают их фактический результат (присоединение Ad, замещение S или отщепление Е (от англ. elimination), природу атакующего реагента (нуклеофильные N, электрофильные Е, радикальные R) и молекулярность лимитирующей стадии (1 или 2, например, 5лг1 или Ads ). [c.21] Вернуться к основной статье